Малоугловая дифракция

На рис. VI. 9 приведены значения большого периода, рассчитанные по формуле (VI. 17) для полиэтилена низкой плотности, кристаллизующегося в ориентированном состоянии при разном переохлаждении. Там же нанесены экспериментальные точки, полученные методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей на дифрактометре ДРОН-1 с приставкой КРМ. [c.198]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Ламеллярный характер структуры продемонстрирован малоугловой дифракцией рентгеновских лучей (в центре рентгенограммы получается система из 3—6 четких линий, соответствующих межплоскостным брэгговским расстояниям в отнощении 1, 2, 3, 4, 5,...), а также с помощью электронного микроскопа. На рис. 26 приведена электронная микрофотография, полученная для сополимеров Б-Г и Б-КК. На микрофотографиях виден ряд параллельных чередующихся черных и белых полос белые полосы соответствуют полипептидным блокам, а черные — полибутадиеновым блокам, окрашенным осмием. [c.244]

Малоугловая дифракция рентгеновских лучей показала, что структура мезофазы является ламеллярной и имеет много общего с ламеллярной структурой сополимеров, состоящих из поливинилового и полипептидного блоков (см. разд. У.А). [c.249]

С другой стороны, наличие больших периодов определенным образом связано с кристаллическим состоянием, поскольку в полностью аморфных полимерах малоугловой дифракции наблюдать не удается. Авторы [27] предположили, что областями разной электронной плотности, чередованием которых и обусловлено появление малоуглового рассеяния, являются упорядоченные (кристаллические) и неупорядоченные (аморфные) области. В таком случае большой период есть сумма размеров кристаллических и аморфных областей (рис. 11.7). [c.95]

Картины малоугловой дифракции мата в области шейки свидетельствуют о возникновении там микрофибриллярной структуры. [c.182]

ПОМ [45], ПКА [41] И Т. д. Типичное перераспределение интенсивности малоугловой дифракции на начальных обратимых стадиях вытяжки представлено на рис. III. 13. Обычно в первую очередь изменяется интенсивность на меридиане рентгенограммы меридиональные рефлексы смещаются в сторону меньших углов и интенсивность их резко падает. Экваториальные рефлексы, напротив, перемещаются в сторону больших углов, но также становятся менее интенсивными. Диагональные рефлексы дольше других остаются неизменными (в некоторых случаях их интенсивность даже вырастает), затем они начинают [c.191]

Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей. Малоугловой дифракцией наз. рассеяние рентгеновских лучей в диапазоне углов (отсчитываемых от первичного пучка) от нескольких минут до нескольких градусов при использовании излучения с длиной волны 1—2 A. В малоугловых исследованиях применяют специальную аппаратуру. [c.170]

Это предположение было проверено с помощью метода дифракции рентгеновских лучей под малыми углами [529, 532, 539]. Для определения поперечного размера фибрилл Оф использовалась дискретная малоугловая дифракция — рефлекс, возникающий в меридиональной области за счет чередования кристаллических и аморфных участков вдоль оси фибриллы (подобие одномерной дифракционной решетки) (см. схему на рис. 159). Оценка ширины фибриллы ведется по слоевой ширине рефлекса на полувысоте (А Уг). Согласно теории [512], ширина [c.302]

Изучение систем сополимер — растворитель с различными концентрациями растворителя в зависимости от температуры, выполненное методами ДСК (с непроницаемой для растворителя ячейкой) и малоугловой дифракции рентгеновских лучей, показало, что блок-сополимеры С-Б, Б-С-Б, С-Б-С, Б-МС и Б-ВН обнаруживают только один тип жидкокристаллической структуры. В зависимости от состава сополимера наблюдаются объемноцентрированная кубическая, гексагональная, ламеллярная, обратная гексагональная или обратная объемноцентрированная кубическая структуры. На рис. 17 приведен пример такой фазовой диаграммы для сополимера Б-С-Б 372. [c.230]

Отпуск синдиотактического ПВХ с высокой степенью регулярности при ряде последовательно повышающихся температур, превышающих 180°С, приводит к постоянному увеличению кристалличности, что подтверждается данными по измерению дифракции рентгеновских лучей. Однако изменения ИК-спектров при этом не происходит таким образом, полосы поглощения группы С—С1 нельзя использовать для оценки степени кристалличности [1496]. С помощью малоугловой дифракции рентгеновских лучей была определена [1497] плотность упаковки в надмолекулярной структуре ПВХ. [c.325]

В настоящее время можно считать твердо установленным микрогетерогенное строение ориентированных аморфно-кристаллических полимеров. С помощью рентгенографии под малыми углами установлено закономерное чередование вдоль оси ориентации участков с различной плотностью (так называемые большие периоды). Рентгенография под большими углами показывает, что в более плотных участках макромолекулы уложены в кристаллическую решетку, а в менее плотных такой упорядоченности в расположении макромолекул нет. Большие периоды были впервые обнаружены Гессом и Киссигом по наблюдению рентгеновских Неридиональных слоевых рефлексов в области малоугловой дифракции. Согласно их представлениям, в ориентированном полимере чередуются кристаллические области, разделенные аморф-, ными участками. При этом, период чередования оказывается равным экспериментально наблюдаемому большому периоду. Одна и та же макромолекула поочередно проходит через несколько кристаллических и аморфных участков. [c.198]

Второй метод определения размеров кристаллитов - метод малоугловой дифракции рентгеновских лучей, когда углы 0 составляют примерно 1... 2°. В этом случае возникают интерференции дальних порядков, то есть лучей, отражающихся не плоскостями кристаллической решетки, а целыми кристаллитами. Однако результаты измерений не всегда можно однозначно интерпретировать, поскольку малоугловое рассеяние рентгеновских лучей целлюлозой представляет суммарный эффект рассеяния от пустот в волокне и участков с различной плотностью. Методики исследования и расщифровки рентгенограмм нуждаются в уточнении и совершенствовании. [c.242]

Микропористость в коллоидных частицах в некоторых случаях может быть продемонстрирована методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Когда определяемый таким методом размер частиц оказывается значительно меньшим, чем размер, подсчитанный из величины удельной поверхности, которая измерялась по адсорбции азота или наблюдалась по электронно-микроскопическим снимкам, то это означает, что подобные частицы составлены из еще меньших дискретных единичных образований, их упаковка так плотна и получающиеся при этом поры настолько малы, что молекулы азота в них не проникают [72]. Большая часть гелей состоит из первичных частиц, пронизанных порами, доступными молекулам азота. Однако Ледерер, Шурц и Янцон [73] сообщили, что, по-видимому, в полученных ими определенных разновидностях гелей кремнезема наблюдалась некоторая внутренняя поверхность, поскольку соответствующие высокие значения гидратации для таких гелей, равные 0,15—0,26 г НгО/г 5102, должны означать наличие высокой пористости. [c.446]

Данные о размерё упорядоченных структур в аморфных полимерах получены специальными электронно-микроскопическими методами, а также по малоугловым рентгенограммам и данным малоугловой дифракции электронов. В настоящее время накапливается все больше данных о зернистой структуре аморфных полимеров, в которой зерна упорядоченной структуры распределены в менее упорядоченной матрице. Зернистое (мелкоглобулярное) строение эластомеров было отмечено Шуном еще в 1956 г. по электронно-микроскопическим данным и развито в ряде других его работ [61]. Однако общее недоверчивое отношение к электронно-микроскопическим исследованиям структуры эластомеров привело к тому, что они не принимались всерьез, а зернистость пленок рассматривалась как артефакт. Зернистое строение аморфных полимеров было надежно доказано при исследовании жесткоцепных полиэтилентерефталата и поликарбоната. [c.40]

МИ или их сегментами, а большими надмолекулярным доменами различных составов и концентраций растворителя. Из-за размеров доменов структуры исследовались методами электронной микроскопии и малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Были определены величина и форма структур и расположение в них доменов, Установлено, что возможны ламеллярная, гексагональная и кубическая упаковки. Истинная природа надмолекулярного жидкокристаллического порядка определяется составом сополимера и концентрацией полимерного раствора. К числу изученных систем относятся сополимеры стирола и бутадиена, стирола и полиокси-этилена, стирола и диена, бутадиена и у ензил-Ь-глутамата. Жидкокристаллический порядок в блок-сополимерах подробно описан в гл, 6. [c.52]

Больщинство волокон сверхвысокопрочного/высокомодульнога типа являются, как сообщалось, высококристалличными или кристаллизующимися. Видимые размеры кристаллитов, их поперечный и продольный порядки и молекулярная ориентация вдоль оси волокна в ППБА и ППФТФА обсуждаются в работе [37]. Плотности этих волокон, как правило, высокие — от 1,4 до 1,5 г/см . При изучении малоугловой дифракции рентгеновских лучей не обнаружена свертывания цепи. [c.170]

Самым надежным методом структурного исследования систем, содержащих растворитель, является совместное использование рентгенографии и электронной микроскопии. Рекомендованная экспериментальная процедура выполняется в несколько этапов. Растворением сополимера в мономере, который является селективным растворителем для одного блока, приготавливают мезоформный гель. Структуру геля определяют методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Полимеризация растворителя осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом или с помощью перекисей условия полимеризации выбирают так, чтобы молекулярный вес полимеризованного растворителя был меньше, чем молеку- [c.215]

В фазе ЛК цепи ПОЭ, как установлено с помощью методов ДСК, поляризационной микроскопии и широкоугловой дифракции рентгеновских лучей [35], закристаллизованы. Кроме того, структура фазы ЛК, как показывает малоугловая дифракция рентгеновских лучей, является ламеллярной и состоит из плоских параллельных эквидистантных слоев. [c.233]

Фишер [85] отмечает, что эти отклонения в интенсивности малоугловой дифракции нельзя объяснить, исходя из предположения о выборочном плавлении при повышении температуры некоторых, наиболее тонких ламелей, статистически распределенных в стопке. В этом случае очень резко должна падать интенсивность рефлексов при соответствующем увеличении интенсивности фона, тогда как на опыте наблюдается противоположное. Для объяснения наблюдаемых эффектов были развиты представления о так называемом поверхностном пред-плавлении сердцевины ламелей при повышении Тотт непрерывно увеличивается толщина неупорядоченного слоя за счет прилегающих кристаллических областей сердцевины. [c.68]

Экспериментально можно показать, что малоугловая дифракция от ориентированных полимеров есть результат одномерной дифракции. Поэтому структурный элемент (микрофибрилла), ответственный за появление малоугловой дифракции, должен обладать линейным периодическим строением. Так как большинству ориентированных полимеров свойственен дифракционный максимум лишь одного порядка (очень редко 2—3), а максимумы имеют значительную ширину, то совокупность кристаллитов и аморфных участков образует малоупорядоченную одномерную систему. Для анализа распределения интенсивности дифракционных максимумов в этом случае наиболее часто применяют способ модельных расчетов, суть которого — в выборе определенной схемы строения фибрилл и последующем расчете дифракции по такой схеме. [c.97]

Этим изменениям в картине малоугловой дифракции отвечают изменения в ламелярной структуре сферолитов, изображенные схематически на рис. П1.14, где показано также реальное распределение сил в сферолите. Весь объем растягиваемого сферолита можно условно разделить на две меридиональные и две экваториальные зоны, отличающиеся соотношением сил, действующих перпендикулярно и вдоль плоскостей ламелей. Раскладывая приложенное растягивающее усилие на нормальную и касательную составляющие, нетрудно убедиться, что силы, действующие на ламели в меридиональной зоне, приложены в основном в плоскости ламелей, перпендикулярно молекулярным складкам. С удалением от меридиана они уменьшаются, зато возрастает составляющая, направленная по [001]. [c.192]

Чем меньше угол дифракции, тем, вообще говоря, больше расстояние между соответствующими частицами в структуре. Поэтому изучение дифракции в малых углах дает возможность получить сведения о размерах, форме и взаимном расположепии частиц размером в десятки и сотни. 4.. Обычно различают два типа малоугловой дифракции — диффузное и дискретное рассеяние. Интенсивность диффузного рассеяния постепенно уменьшается по мере увеличения угла дифракции. Дискретное рассеяние состоит из одного или нест-ольких максимумов, аналогичных рефлексам, наблк даемым при дифракции в больших углах. Оба вида малоугловой дифракции встречаются как у изотропных, так и у ориентированных полимеров. [c.170]

Например, задавая регулярное периодическое распределение электронной плотности вдоль одного из направлений в объеме объекта V, легко получить выражения для идеализированных кристаллов . Это будет описанием большеугловой дифракции для кристаллов в полимерах, когда периоды близки межатомным расстояниям и обычно используемым длинам волн (порядка 1 А). или же описанием малоугловой дифракции для полимерных фибрилл с чередованием вдол их длины кристаллических и аморфных областей с периодом в десятки и сотни А. [c.94]

Сильно влияет нагружение полимеров (особенно — аморфнокристаллических) на малоугловую дифракцию. При этом наблюдаются большие изменения в положении, форме и интенсивности рефлексов, связанных с так называемыми большими периодами— гетерогенностью, заключающейся в чередовании кристаллических и аморфных областей полимера, из которых построены более крупные элементы надмолекулярной структуры—сферолиты, фибриллы, ламели [9, 3]. Анализ поведения большепериодных рефлексов под нагрузкой позволяет получать информацию об изменении взаимного расположения и формы кристаллитов (что проверяется данными большеугловой дифракции) и важную информацию о состоянии, специфике молекулярного строения и механи-. ческих свойствах аморфных межкристаллитных прослоек. Благодаря уникальному сочленению соизмеримых по размерам жестких (кристаллиты) и эластичных (аморфные прослойки) элементов, именно для полимеров применение малоугловой рентгеновской дифракции для нагруженных объектов оказывается наиболее эффективным (по сравнению с другими твердыми телами) и дает максимально детальную информацию о поведении под нагрузкой элементов надмолекулярной структуры. [c.101]

Генгстенберг и Шух при исследовании в ультрацентрифуге растворов ПВХ, содержащих ассоциаты, также нашли пик- пред-шественник , что подтвердило результаты работы . Константа седиментации ассоциатов в среднем составляла 65-10 сгк, причем оказалось, что она мало зависит от молекулярного веса полимера. Отсюда, с некоторыми допущениями, может быть вычислен размер ассоциатов. В зависимости от того, считают ли ассоциаты плотными или протекаемыми клубками, получается, что масса ассоциата превышает массу отдельной макромолекулы в И—25 раз. Это соответствует размерам 140—184 А. Электронно-микроскопическое исследование дало величину 120—160 А, а методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей была получена величина 70—80 А. Эти данные находятся в противоречии с данными работы , в которой сообщается, что размеры ассоциатов, найденные по оптической плотности, в 4—10 раз больше. Правда, выводы работы построены на не очень убедительных теоретических рассуждениях. [c.249]

Толщина пластин (т. е. длина складок), упоминавшаяся выше, измерялась по длине тени, отбрасываемой пластиной в электронном микроскопе. Кроме того, Келлер и О Коннориспользуя метод малоугловой дифракции рентгеновских лучей, наблюдали четыре порядка периодичности в единичных кристаллах с величиной периода, примерно составляющей 120 А. Эта величина хорошо согласуется с результатами определения толщины пластин электронномикроскопическим методом, а периодичность указывает на то, что рассеивающие элементы структуры более однородны по размеру, чем это удается зафиксировать на электронных микрофотографиях. Установление периодичности с величиной периода 100 А показывает, что элементарная ячейка, определенная Банном (см. стр. 171), в действительности представляет собой субъячейку, причем период, определенный Банном, соответствует толщине пластины. [c.204]

Первым методом, использованным при изучении полимерных жидкокристаллических структур, был метод малоугловой дифракции рентгеновских лучей [2]. Это объясняется большим числом работ [1, 14] по данному вопросу, проведенных в Страсбурге на мезофазах мыла, а также молекулярным сходством (присутствие гидрофобной и гидрофильной частей) между мылами, особенно аркопалами, и блок-сополимерами полистирола — нолиоксиэтиле-на. Именно эти сополимеры были изучены первыми, и на них были распространены типы структур, установленные для мезофаз мыл (ламеллярная, цилиндрическая и кубическая). [c.209]

Эффекты вытянутых высокоорнентированных пленок полиэтилена вдоль оси С—С изучены в работе [196]. Из.мерення малоуглового рассеяния для экструдированных полиэтиленовых пленок облегчили расчеты локальных деформаций в сферолитах [198]. Авторы работы [199] с помощью метода малоугловой дифракции рентгеновского излучения исследовали степень рассеяния и плотность как функции степени кристалличности линейного полиэтилена. [c.73]

Для исследования полиэтиленоксида, набухшего в диэтилфта-лате, пользовались методами малоугловой дифракции рентгеновских лучей в дифференциальной сканирующей калориметрии [2596]. [c.440]

Эта гипотеза согласуется с результатами прямых измерений размеров дейтерированных цепей в стеклообразных полистироле и полиметилметакрилате, а также в расплаве полиэтилена методом малоугловой дифракции нейтронов, в соответствии с которыми среднеквадратичные значения радиуса инерции макромолекул в блоке в пределах 10—15 % совпадают с невозмущенными размерами, определенными в разбавленных идеальных растворах. Кроме того, пропорциональность первой степени ММ, а также близкие к нулю значения второго вириального коэффициента Аг, который, как указывалось ранее, является основной количественной характеристикой степени неидеальности раствора, позволили сделать вывод о гауссовом характере распределения сегментов меченных макромолекул в протонированной матрице относительно их центров тяжести. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология