Растворители, влияние на полимеризацию

Полимеризация метилметакрилата, инициируемая Ыа-нафталином, проводится в растворе в воде, в тетрагидрофуране и в нитробензоле. В каком растворителе скорость полимеризации будет максимальной Обсудите влияние растворителя на кинетику синтеза полимера. [c.279]

Влияние соотношения мономер растворитель на полимеризацию изобутилена (3, с. 308] [c.294]

Влияние полимеризации растворителя [c.228]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Пеппер [145] изучал влияние растворителя на полимеризацию олефинов в присутствии хлорного олова. Он исследовал влияние воды на процесс полимеризации и измерял проводимость растворов хлорного олова. [c.344]

Подробно исследовались механизм и кинетика полимеризации стирола в различных растворителях, влияние природы растворителей, концентрации инициаторов и других факторов на процесс полимеризации [423, 1590—1615]. [c.273]

Влияние типа растворителя на полимеризацию формальдегида, инициированную г-излучением, при —80 [107] [c.94]

Влияние типа растворителя на полимеризацию [c.305]

Виниловые производные полимеризуются под влиянием катализаторов, чаще всего перекисей, например, перекиси бензоила. Свойства поливиниловых смол, содержание в них тех или иных примесей зависят от условий реакции поли мерю ации природы и количества катализатора, температуры и давления, времени реакции, концентрации, природы растворителя. Практически полимеризация виниловых производных производится по одному из следующих способов [c.120]

Лучшими растворителями для полимеризации стирола, почти не снижающими молекулярный вес полимера при достаточно высоких концентрациях мономера, являются циклогексан и бензол. Влияние толуола и других алкильных производных бензола более заметно оно увеличивается по [c.70]

Влияние растворителя на полимеризацию еще далеко не ясно, но сейчас уже можно заметить основные направления и тенденции в исследованиях, которые ведутся в этой области химии. Обсуждение в данной главе проблемы влияния среды в реакциях полимеризации и поликонденсации будет основано на характерных для полимерной химии представлениях и на изложенных в первой части монографии общих представлениях о механизме сольватации частиц в жидкой фазе. При обсуждении влияния растворителя на реакции поликонденсации, в частности на реакции с участием олигомеров, отдельно будет рассмотрена связь реакционной способности полимерной цепи с ее длиной, т. е. молекулярным весом полимера. Это особенно важно в тех случаях, когда полимеризацию проводят в массе мономера (или мономеров), так как образующийся полимер выступает в качестве растворителя, взаимодействие которого с реакционным центром, осуществляющееся по любому механизму сольватации, может оказать существенное влияние на скорость процесса. [c.376]

Влияние количества растворителя на полимеризацию этилена в смазочные масла на хлористом алюминии [c.597]

Влияние типа растворителя на полимеризацию этилена в смазочные масла [c.597]

АПМ определяется различными факторами (природой переходного металла, алкильных групп, растворителя), влияние которых должно явиться объектом дальнейших исследований. Поскольку во многих, если не в большинстве, случаях распад АПМ сопровождается очень малым выходом свободных радикалов, изучение механизма их образования требует весьма чувствительных методов исследования. Своеобразным и высокочувствительным индикатором является реакция радикальной нолимеризации. В самом деле, на образование одной макромолекулы со степенью полимеризации 1000 требуется всего 1 или (при рекомбинационном обрыве) 2 свободных радикала. Отсюда следует, что чувствительность обнаружения радикалов по продукту полимеризации оказывается повышенной в 500—1000 раз по сравнению с продуктом обыкновенного химического превраш ения. [c.211]

В качестве растворителей при полимеризации бутадиена под влиянием бис(я-кротилникельгалогенидов) могут быть использованы ароматические (бензол, толуол) или алифатические (гептан) [c.101]

Под влиянием кислорода воздуха и влаги ката-лизаторный комплекс легко разрушается. Поэтому полимеризацию очищенного от примесей этилена проводят в атмосфере чистого азота и в среде обезвоженного растворителя. Скорость полимеризации этилена и свойства получаемого полиэтилена зависят от концентрации и активности катализатора, температуры и давления процесса. [c.7]

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

Полимеризацию проводят в трехгорлой колбе, снабженной электромеханической мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой, на водяной бане. Тетрахлорид титана разлагается под влиянием влаги воздуха. Поэтому для работы следует использовать тщательно высушенную посуду и реактивы. Растворителем для полимеризации служит чистый высушенный дихлорэтан. [c.44]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Полимеризация в растворе проводится при нагревании и перемешивании (вместе с растворенным инициатором или катализатором). В результате реакции пелучается полимер с малой полидисперсностью (т. е. с макромолекулами, имеющими в основном одинаковую степень полимеризации), что является значительным преимуществом полимеризации в растворе по сравнёнию с блочным методом. Однако существенный недостаток метода заключается в том, что образующиеся полимеры имеют меньший молекулярный вес, чем при блочной полимеризации, из-за возможности легкого обрыва цепи полимеризации под влиянием растворителя. Степень полимеризации в этом случае зависит от температуры, количества инициатора, характера растворителя и концентрации мономера в смеси. [c.376]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Влияние температуры и ароматического растворителя на полимеризацию изобутилена в присутствии комплексов Густавсона (растворитель 40 см , СНзСН5 А12С1б НС1 - 8,5 10 моль/л, скорость подачи мономера 2,5 ч , барботажный режим (опыты 1,2,5-12), концентрация [c.102]

Общие выводы, которые можно предварительно сделать на основе ограниченного числа данных, доступных в настоящее время при свободнорадикальной полимеризации .а -дизамещенных мономеров (фактически единственным хорошо изученным мономером этого типа является метилметакрилат) для т-присоединения требуется энтальпия активации на 1 ккал/моль большая, чем для г-присоединения, но т-присоединение несколько предпочтительнее по энтропийному фактору. Для а-монозамещенных мономеров обычно предпочтительнее /--присоединение по величине изменения как энтропии [Д(Д5 ), однако, мало или равно нулю, если заместитель СМ- или ОАс-группа], так и энтальпии, хотя разность A AHf) не превышает 300 кал/моль и часто близка к пулю. Сольватация свободного радикала не имеет большого значения, поскольку конфигурация цепи, видимо, не зависит от выбора растворителя при полимеризации. (Возможно, однако, что существенное влияние может оказывать сильная водородная связь между мономером и растворителем, но экспериментально это не исследовалось). Короче говоря, единственной возможностью по вли-ять на конфигурацию при свободнорадикальной полимеризации винильных мономеров, доступной для экспериментатора, является изменение температуры. Однако даже в благоприятных случаях температура полимеризации слабо влияет на конфигурацию образующегося полимера. [c.164]

Полимеризация стирола иод влиянием галогенБодородных кислот в различных растворителях (влияние полярности среды). [c.324]

Сантахаппа и Вайдхьянатхан [694] отмечают отсутствие линейной зависимости между о/М и 5/М (бимолекулярное инициирование) при термической полимеризации стирола в СНзСООН, инициированной перекисью бензоила, и объясняют это ингибирующим влиянием растворителя на полимеризацию стирола. [c.207]

Скорость полимеризации 3,3-б с-(хлорметил)оксациклобута-на под влиянием триэтилалюминия увеличивается при применении полярных растворителей 788. Полимеризацию этого мономера, протекающую в присутствии ВРз, ускоряют добавки пропи-леноксида, дикетена, эпихлоргидрина и т. д. [c.192]

Для того чтобы выяснить, в какой степени присутствие метилового спирта способствует распространению процесса в объем волокна, прсво-дили опыты по прививке полиакрилонитрила к капроновым нитям различной толщины поверхность нитей отличалась более чем в 150 раз. Оказалось, что с уменьшением поверхности скорость прививки падает примерно в 10 раз спустя 1 час и в 6 раз спустя 10 час. после начала процесса. Необходимо отметить, что в аналогичных контрольных опытах без метилового спирта на нитях с малой поверхностью реакция вовсе не происходила. Таким образом, можно полагать, что хотя в присутствии растворителя привитая полимеризация также локализована в основном на поверхности нити, имеет место и определенное распространение процесса в прилегающей к поверхности объем волокна. Это свидетельствует, очевидно, о том, что под влиянием метилового спирта часть свободных радикалов капронового волокна, которые ранее не взаимодействовали с мономером, вовлекаются в реакцию. Не исключена, однако, возможность и того, что при сорбции паров метилового спирта облегчается и само взаимодействие мономера со свободными радикалами. [c.149]

Имеется большое число данных, относящихся к двухатомным молекулам, но здесь кратко рассмотрены только фундаментальные частоты для соединений, интересных в химическом отношении. Галогеноводороды в конденсированной фазе полимеризуются. Фтористый водород полимеризуется даже в газовой фазе. Галогеноводороды образуют также молекулярные соединения с органическими растворителями. Данные табл. 11 иллюстрируют влияние полимеризации и ассоциации с растворителем на частоту колебания. Гибертом и Хор-нигом [5] обнаружено, что в смешанных кристаллах НС1 и НВг при низких температурах частота валентных колебаний Н—Вг выше, чем в чистых кристаллах НВг, тогда как частота валентных колебаний Н—С1 в смешанных кристаллах ниже, чем в чистых кристаллах НС1. Галогениды щелочных металлов димеризуются в газообразном состоянии, и анализ их нормальных колебаний [c.105]

При анализе расчетных (тeQpeтичe киx) и экспериментальных данныхособое (внимание уделяли четырем факторам влиянию растворителя, термической полимеризации, вязкости и степени омешения. [c.303]