Ординарная связь атомов

Эта структура более удовлетворительна, чем структура с ординарными связями по следующим причинам атом никеля и другие атомы в ней нейтральны, тогда как в структуре с ординарными связями атом никеля несет четыре отрицательных заряда, хотя, как правило, он ведет себя как электроположительный, а не электроотрицательный элемент. Но молекула карбонила никеля изображается не только одной структурой с двойными связями, а резонирует между этой структурой и структурами с ординарными связями. Это подтверждается тем фактом, что опытное значение расстояния С — О равно 1,15А. Можно заключить, что эта связь является частично тройной [c.249]

Для этого алкана данных о АЯ/, 298 в литературе нет. Но для тех случаев, когда такие данные имеются, значения, рассчитанные по описываемому методу, хорошо согласуются с экспериментальными данными за следующим исключением. При разработке этого метода было использовано допущение, что все валентные углы в алканах являются тетраэдрическими и груп-пь , связанные ординарными связями, имеют шахматное расположение Поэтому в нем не нашли отражения энергетические эф фекты, обусловленные пространственными стеснениями внутреннего вращения, возникающими, например, когда четыре или три ответвления находятся при углероДных атомах, расположенных ерез один атом углерода, как в 2,2,4,4-тетраалкил-изомерах или VI, 1. Участок цепи, [c.231]

Особенностью таких формул является то, что в них каж дый валентный штрих соответствует одной связи, т. е. единице валентности. Атом кислорода, например, образует две ординарные связи в молекуле воды или двойную связь в молекуле кислорода. Аналогично и для азота три ординарные связи в молекуле аммиака либо тройная связь в молекуле азота. [c.71]

Проблема изомерии тесно связана с симметрией. В формулах I—IV X означает атом (Н или галоген) или группу (например, СНз), присоединенную ординарной связью. Формы типа I характерны для атомов О и 3, а II и IV — для атомов N и Р. В I два атома X не компланарны с двумя атомами О (3) молекула энантиоморфна, т. е. не может быть совмещена со своим зеркальным изображением она существует в левой и правой формах. Описание геометрии молекулы требует знания [c.70]

Еслн каждому концевому атому О или X приписать по 8 электронов, то в случае образования 34-электронной димерной системы остаются только два электрона, необходимые для образования ординарной связи А—А, тогда как в случае 38-электронной системы на каждом атоме А локализуется еще п. по одной неподеленной паре [c.361]

Так же как и связь Си—Н2О, связь Си—N (2,19 А) заметно длиннее обычной ординарной связи. В молекулах перечисленных соединений атом меди несколько выступает пз плоскости ( — 0,2 А), в которой лежат четыре атома кислорода, в сторону, противоположную второму атому меди. [c.264]

Весьма интересны аллильные л-комплексы, в которых лиганд типа СНг = СНг—СНа может присоединяться к металлу двумя атомами углерода с образованием л-связи, а третьим атомом углерода — ординарной связью (а-связь). Возможен и другой вариант из-за полной делокализации электронов атом металла образует с тремя атомами углерода лиганда две симметричные л-связи [c.387]

Если в конформации кресла атом С , вращая вокруг ординарных связей, перевести на ту же сторону плоскости С —С —С — —С , где находится атом то будет получена другая конформация циклогексана-форма ванны При этом изменится положение атомов водорода при С С и С находившиеся ранее в аксиальном положении (2, 3 и И) перейдут в экваториальное и наоборот [c.32]

При адсорбции углеводородов на металлах можно идентифицировать связи С — Н, содержащиеся в а) —СН3-, —СНз- или —СН-группах, атом углерода которых полностью насыщен и связан с другими группами ординарными связями, б) —СНз- или —СН-группах с углеродом, образующим двойную связь с каким-либо другим атомом, и в) —СН-группах с углеродом, связанным тройной связью. Идентификация производится по положению пиков и некоторые выводы о соотношении различных типов связей удается делать по относительным интенсивностям. Исследования такого рода подтвердили [32, 34, 40], например, что этилен может адсорбироваться за счет л-связей, образуя насыщенные —СН2-группы, или в результате диссоциации, давая —СН-группы, однако было показано также, что некоторые из углеродов —СН-групп связаны ординарной связью стремя другими атомами наряду с некоторым количеством их в форме НС = СН. Поэтому имеется большая вероятность того, что существуют кратные связи с поверхностью в том смысле, что атом углерода может быть связан с несколькими атомами поверхности. Кроме того, доказано, что присутствие [c.194]

В этом разделе мы рассмотрим более подробно резонансные взаимодействия вдоль ординарной связи С—С. Здесь имеются несколько возможностей, так как каждый атом углерода может быть ацетиленовым, этиленовым или насыщенным. Резонансное взаимодействие имеет место между тремя связями, соединяющими каждый атом углерода с соседней группой. [c.28]

Пусть атом С с плоской системой связи соединен непосредственно с р атомами С. С одним из этих атомов он образует двойную связь, а с остальными — ординарные. Те атомы С, с которыми он образует ординарные связи, обязательно имеют тетраэдрическую систему валентностей. В противном случае мы имели бы так называемые сопряженные системы связей ( = С—С = ), которые, как было сказано еще в начале этой главы, мы не рассматриваем. Атомы С с плоской системой связей будем обозначать через Ср, причем индекс р может принимать значения 1, 2, 3. [c.143]

В дальнейшем это предположение стало основой, на которой базировались представления о пространственном расположении заместителей вокруг атома углерода, осуществляющего четыре ординарные связи. Согласно этому представлению, геометрическое расположение атомов в этане представится в виде, изображенном на рис. 1. Считая, что каждому атому угле- [c.46]

В развитии пространственных представлений классическая теория химического строения вплотную подошла к другому положению, имеющему особенно важное значение для органической химии -. Именно, классическая стереохимия установила различие в геометрической конфигурации заместителей вокруг атома углерода в предельных соединениях, где атом углерода осуществляет четыре ординарные связи, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет одну двойную связь и две ординарных, и, наконец, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет две двойные связи или одну тройную связь и одну ординарную связь. Различие в геометрическом расположении заместителей вокруг атома углерода в этих трех случаях (тетраэдрическое, плоское и линейное, подробнее см. ниже) ясно говорило о том, что способы осуществления химических связей атомов углерода в этих трех случаях различны. Отсюда напрашивался вывод о том, что связи одинаковой кратности между данным атомом и атомом углерода в соединениях указанных трех типов должны различаться по своим свойствам. Отсюда вытекала возможность понять причину различий между свойствами связей данной кратности между атомами данных элементов в разных молекулах. Однако эти факты не стали до сих пор отправным пунктом дальнейшего исследования причин различий в свойствах химических связей одинаковой кратности между данными атомами в разных соединениях. [c.53]

Рассмотрим взаимодействие реактивов Гриньяра с нитрилами. Азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, поэтому связь = N сильно поляризована. Так, дипольный момент этнламина 2H5NH2, в котором атом азота связан с атомом углерода ординарной связью, равен 1,38 Д. а у ацетонитрила H3 N он равен 3,94 Д. Поэтому при взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями в первую очередь происходит реакция нуклеофильного присоединения [c.297]

Атом углерода в алканах пребывает в первом валентном состоянии (5/ -гибридизация). Если представить, что атом углерода находится в центре правильного тетраэдра, то его связи будут направлены к вершинам последнего, образуя углы 109°28 (см. рис. 4). Тетраэдрическая конфигурация четырехвалентного атома углерода в алканах впервые была представлена Я- Вант-Гоффом и Ле-Белем (1871 г.). Поскольку вокруг ординарной связи С—С возможно вращ,ение, для алканов, начиная с этана, характерно существование множества поворотных изомеров (конформеров), отличающихся взаимным расположением атомов или групп атомов, связанных с атомами углерода. Состояние молекулы, характеризующееся определенным расположением атомов водорода или их заместителей вокруг двух атомов углерода, связанных г-связью, называется конформацией. [c.54]

Допускается, что имеющиеся связи одинаковой кратности и малой ионности, и каждый атом вносит определенный вклад в межъ-ядерное расстояние. Так, длина ординарной связи с-с1 равна полусумме длин связей С—С (0,154 нм) и С1—С1 (0,198 нм) с-с1 = = V, (0,154+0,198)=0,176 нм. [c.96]

Таким образом, поведение 1-метил-2-нафтола является аммаль-ным и, следовательно, одно из двух положений, соседних с углеродным атомом, связанным с гидроксильной группой, не Имеет свойств, характерных для обычного орто-положения. Объяснение этого отклонения можно вывести из сравнения нафтола с алифатическими енолами, содержащими группировку —СН= С(ОН)—, которые, сочетая сь с диазоти-рованными аминами, образуют азосоединения —С(Ы = МАг) ==С(ОН)—, в то время как спирты, содержащие г1)уппировку —— СН(ОН)—, в эту реакцию не вступают. Очевидно, диазотруппа может атаковать атом углерода, связанный с гидроксилир ованным углер одным атомом двойной связью, и не атакует атом углерода, связанный ординарной связью. Это показывает, что в р-нафтоле атомы углерода в положении 1 и 2 связаны двойной связью, а в положении 2 и 3 — ординарной. Следовательно, положение 1 является нормальным орто-положением, так как содержит енольную группировку — СН = С(ОН)—, в отличие от [c.451]

Классический подход к исследованию конформаций был предложен в 1946 г. Т. Хиллом [65] и независимо в том же году Ф. Уэстгеймером и Дж. Майером [66]. Существенный вклад в развитие теории метода атом-атомных невалентных взаимодействий, его применение и популяризацию внес А.И. Китайгородский [67-71]. Подход к оценке взаимодействий включает ряд отнюдь неочевидных допущений и с физической точки зрения не выглядит достаточно строгим. Его аппроксимация реальных внутримолекулярных взаимодействий базируется на механической модели, согласно которой молекула представляется системой точечных масс -атомов без учета их электронно-ядерной структуры и квантовой природы. Атомы соединены валентными связями, которые, как правило, предполагаются жесткими. Пространственное строение такой модели молекулы определяется разного рода взаимодействиями между всеми валентно несвязанными атомами в попарно-аддитивном приближении и ограниченной свободой вращения вокруг всех ординарных связей. Следовательно, предполагается, что взаимодействие между любой парой валентно-несвязанных атомов не зависит от внутримолекулярного окружения, т.е. имеет универсальный характер и определяется исключительно природой атомов и расстоянием между ними. [c.112]

В качестве лиганда в комплексах переходных металлов диоксид серы может вести себя различным образом 1) атом серы образует ординарную связь М—5 с атомом металла, и все три связп, исходящие от атома серы, размещаются пирамидально, как это имеет место в 1г(РРЬз)2С1 (СО)ЗОз [4] 2) атом серы использует свою неподеленную электронную пару для образования а-связи с металлом, который в свою очередь образует л -связь с серой, что делает связь М=5 кратной пример— [Еи (ННз)4502С1]С1 [5а] 3) молекула ЗОг присоединяется к одному и тому же атому металла как через серу, так и кислород [56] 4) молекула ЗОз является мостиковой для двух атомов металла [5в]. В случае 3 строение ЗОг существенно [c.456]

Изоцианиды присоединяются к металлу через атом С переходные металлы образуют многочисленные соедипения этого типа. В изоцианидных комплексах группа NR аналогична группе СО достаточно, например, сопоставить Сг(СЫСбН5)е с Сг(СО)б и Fe( NO)2( NR)2 с Fe(НО)г(СО)г. Так же, как и СО, изоцианиды стабилизируют низшие состояния окисления металлов, например, в диамагнитном комплексе [Mn ( NR6]I и желтом парамагнитном комплексе [Со ( N-СНз)5] IO4 Катион этой соли имеет тригонально-бипирамидальную конфигурацию с практически линейной группой Со—С——С и расстоянием Со—С 1,87 А (ср. с 2,15 А для ординарной связи) [c.46]

Простые алкилы типа М(алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt( Hs)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элемептов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, напрпмер алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Было высказано мнение [180], согласно" которому структура XXXVIII разрешает резонансную стабилизацию гетероциклического соединения, поскольку неподеленная пара электронов при ординарной связи азота может быть использована для заполнения молекулярной орбиты, включающей все шесть атомов гетероциклического кольца. Это дает атому кислорода карбонильной группы отрицательный заряд, и структура соединения может быть изображена формулой ХЫИ. Для наличия такого резонанса нет необходимости в образовании дилактимной формы (ХЬ ), и она, по-видимому, не присутствует в заметной степени, поскольку при действии диазометана соответствующее диметоксипроизводное не получается. [c.109]

Существует мнение, что алкильные группы могут оказывать воздействие на центральный атом углерода, несущий неспаренный электрон, не только с помощью индуктивного эффекта, передаваемого по ординарным связям, но и путем взаимодействия орбитали, занимаемой неспаренным электроном, с а-орби-талью атома углерода, связанного со свободнорадикальным центром (эта орбиталь обычно участвует в образовании связи с атомами водорода). В результате пара электронов указанной а-связи как бы распаривается , что в какой-то мере компенсирует неспаренность электрона. Такой тип взаимодействия называется гиперконъюгацией, или сверхсопряжением. При этом намечается переход к структуре, в кот орой три электрона - неспаренный и пара С—Н-связи - помогают удерживать вместе три атома-два углерода и один водорода [c.29]

При использовании потенциала (Х,16) для взаимодействия с ато-мом С графита атомов С молекулы алкина, образующих тройную связь, и потенциала (Х,5) для взаимодействия атомов С молекулы алкина, образующих только ординарные связи, были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции ацетилена, нропина, бутина-1, бутина-2 и пентина-1. [c.335]

На стр. 100 и 115 были приведены структуры с одной двойной связью и двумя ординарными связями для ионов карбоната и нитрата. Опыт показывает, что эти ионы — плоские, и центральный атом в них находится на одинаковых расстояниях от всех трех атомов кислорода, так что возможен резонанс между тремя эквивалентными струк- [c.131]

Обобщение данных по составу и свойствам соединений некоторых классов привело к представлению о том, что число и качественное своеобразие сильных взаимодействий (химических связей), осуществляемых в частице некоторым атомом с другими, в определенном ряду соединений могут быть описаны, если предположить следующее сильное взаимодействие пары атомов, вообще говоря, может изменяться только дискретными порциями, так как если бы каждый атом обладал некоторым (небольшим) числом единиц сродства и при образовании химической связи с другим атомом расходовал либо одну, либо две, либо три, и вообще целое число единиц сродстваобразуя качественно различные химические связи, названные ординарными, двойными, тройными соответственно или, вообще говоря, кратными. Так, например, атому водорода во всех соединениях приписывалась одна единица сродства, поэтому принималось, что атом водорода Н может образовывать с другими атомами только ординарные связи, которые имеют место, например в молекулах воды, аммиака, метана [c.20]

Д с-гранс-изомеризация глалеиновой кислоты в фумаровую или аллокоричной кислоты в коричную легче всего происходит в растворе при добавлении небольших количеств брома или иода и при освещении ультрафиолетовым светом. При слабом освещении скорость процесса превращения пропорциональна квадратному корню из интенсивности света и концентрации галогена, но, если имеется больше световой энергии, чем может поглотить раствор, скорость становится пропорциональной квадратному корню из концентрации галогена. Поэтому в обоих предельных случаях процессом, определяющим скорость, несомненно является разрыв молекулы галогена на два активных осколка Затем каждый атом присоещшяется к одному концу олефино-вой связи, образуя промежуточный радикал с ординарной связью, в котором возможно свободное вращение [c.197]

Насыщенными (предельными) называются углеводороды, в молекулах которых атомы углерода связаны друг с другом простой (ординарной) связью, а остальные валентности углеродных атомов насыщены атомами водорода. Следовательно, каждый атом углерода связан с четырьмя другими атомами (углерода и водорода), т. е. с максимально возможным количеством атомов. Отсюда и название этого класса соединений. Насыщенные углеводороды называют также парафинами (от латинских слов парум аффинитас — мало сродства ), так как соединения этого класса относительно инертны. Простейщим их представителем является метан. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология