Электронное строение ординарных связей связей

Использование зр - или зр -гибридизации в ацетилене, имеющем линейное строение, привело бы к очень слабому перекрыванию. Однако оказалось, что комбинация одной 3- и одной р-орбиты приводит к двум зр-гибрид-ным орбитам , сильно сконцентрированным в двух направлениях по одной линии (под углом 180° друг к другу) и пригодным для образования двух прочных связей. Если при этом для образования связей Н—С и С—С используются р е-орбиты (как показано на рис. 28), то у каждого атома углерода остаются еще по два неспаренных электрона на орбитах 2ру и 2р . Тогда возможно дополнительное перекрывание как между двумя 2р -орбитами, так и между двумя 2рг-орбитами с образованием Яу- и я -свя-зей. Прочность результирующей тройной связи меньше утроенной прочности ординарной связи. Другим примером зр-гибридизации является линейная молекула ди-метилртути Hg( Hз)2. [c.111]

Электронное строение ординарных связей (а-связь). Вопрос о природе химической связи является одним из самых сложных в органической химии. [c.162]

Электронное строение ординарных связей (а-связь) [c.163]

С другой стороны, степень подвижности галогена зависит и от характера соединенного с галогеном углеводородного радикала. Атомы галогена, замещающие водородные атомы при атомах углерода, связанных ординарной (простой) связью, отличаются высокой подвижностью. В непредельных же соединениях, в тех случаях, когда галогены находятся при углеродных атомах, соединенных кратными связями, подвижность галогенов снижена причина этого кроется в непосредственном соседстве галогена с двойной связью, электронное строение которой способствует усилению связи галогена с углеродом. [c.138]

Какой особенностью электронного строения ординарных углерод—углеродных связей парафинов обусловлена возможность вращения частей молекулы вокруг этой связи Является ли это вращение вполне свободным [c.9]

Отсутствие в молекулах метановых углеводородов группировок, устойчивых к электронному удару или вызывающих значительное ослабление определенных ординарных связей, затрудняет корреляции между спектрами и строением углеводородов. Преимущественное направление распада выявляется обычно лишь при наличии в молекуле разветвлений. [c.50]

Строение внешнего электронного слоя атомов хлора, описываемое формулой 3s 3p 3d , говорит о том, что они способны как к установлению между собой ковалентной связи (за счет одиночных р-электронов), так и к проявлению донорных (за счет неподеленных пар электронов) и акцепторных (за счет вакантных d-орбиталей) свойств. Это проявляется в двухатомных молекулах хлора, в которых одна ковалентная связь усилена донорно-акцепторным взаимодействием, повышающим порядок связи до 1,12, что делает ее более чем в 1,5 раза прочнее по сравнению с ординарной связью в молекуле F2 (табл. 7). Термическая диссоциация I2 на атомы становится заметной лишь при 1000 С. [c.292]

Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Если бы орбиты углерода были 5р -гибридными орбитами, то перекрывание в двойной связи было бы незначительным и прочность такой связи должна была бы быть намного меньше удвоенной прочности двух ординарных связей (рис. 27,а). Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери-. ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Расчет показывает, что из одной s- и двух р-орбит можно построить три эквивалентные sp -гибрид-ные орбиты , расположенные в одной плоскости и сильно сконцентрированные в направлениях, составляющих друг с другом углы в 120°. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость д — у. Если использовать теперь эти гибридные орбиты для связей атомов углерода и водорода в плоской молекуле этилена, то последняя должна быть симметричной со всеми валентными углами, равными 120° (рис. 27,6). В действительности значения углов несколько отличаются от этих величин угол С=С—Н составляет около 121,5°, в угол Н—С—Н — около 117°. Однако при тетраэдрической гибридизации sp угол Н—С—Н должен быть равен 109°, а углы С=С—-Н — 125,5°. Это показывает, что sp -гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем sp -гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2р -орбите. Две 2р - [c.108]

Среди понятий и постулатов, внесенных в теорию строения химических частиц за последние 40—50 лет, в настоящей работе рассматриваются следующие постулат об образовании ординарной химической связи парой электронов со спаренными спинами понятия и постулаты теории спин-валент-ности постулат о максимально возможном спаривании спинов для устойчивых (в том числе наинизших по энергии) состояний химических частиц постулаты о возможной локализации и делокализации электронов в химических частицах понятия о так называемых о- и я-электронах и некоторые другие. [c.3]

Все постулаты о локализации и симметрии фа(0 функций являются прежде всего следствием не квантово-механического аппарата самого по себе в каком-либо разумном и последовательном приближении, а классических формул химического строения и предположения о сопоставлении пары 0-электронов с каждой ординарной связью, указанного выше. [c.81]

Новейшая физика обогатила нас новыми знаниями о строении ковалентных связей. Два электрона, участвующие в химической ординарной связи, движутся с громадными скоростями. [c.163]

Действительно, положение о наличии трех двойных связей у бензола приходит в несоответствие с проявляемым в химических реакциях насыщенным характером этого соединения. Соединения с таким строением, как предложено Кекуле, должно было бы быть ненасыщенным и легко полимеризоваться, бензол же не полимери-зуется и не вступает в типичные реакции непредельных углеводородов. Согласно формуле Кекуле молекула бензола должна была бы иметь форму неправильного шестиугольника, так как длина ординарной связи С—С обычно равна 1,54 А, а длина двойной связи С = С составляет лишь 1,32 А. На самом деле измерениями установлено, что все шесть углерод-углеродных связей имеют одинаковую длину 1,40 А, т. е. молекула бензола должна иметь правильную форму. По имеющимся в настоящее время данным, строение бензола схематично можно себе представить так Все шесть углеродных (и шесть водородных) атомов находятся в одной плоскости (факт экспериментальный), а облака п-электронов углеродных атомов перпендикулярны плоскости молекулы (и, следовательно, параллельны друг другу) [c.324]

В молекуле перилена невозможно свободное вращение отдельных частей молекулы вокруг (Т-связи между углеродными атомами. Вследствие этого все я-электроны молекулы беспрепятственно взаимодействуют друг с другом. Число этих связей достаточно велико, и перилен поглощает излучение в видимой части спектра (имеет желтую окраску). Разрыв одной из центральных связей и переход перилена в динафтил создает возможность свободного вращения двух нафталиновых ядер вокруг ординарной связи. Плоскостное строение молекулы нарушается, я-электронная система разобщается. Максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область и динафтил оказывается бесцветным. [c.73]

Мы можем теперь сделать ряд заключений о строении молекул и комплексных ионов, содержащих связи между атомами тяжелых элементов (за пределами первого периода периодической системы) и такими атомами и группами, как галоиды, кислород, гидроксильная и аминогруппа, карбонильная, цианидная и нитрогруппа и т. д. Как будет видно, тяжелые атомы не ограничены строго правилом октета, а могут использовать для образования связей также с/-орбиты валентной или предпоследней оболочки. Доноры электронов, как, например, атомы галоида или кислорода или гидроксильная и аминогруппы, соединенные ординарными ковалентными связями, могут при определенных условиях представить еще одну пару электронов для образования связи. Аналогично акцепторы электронов, как, например, цианидная и нитрогруппы, соединенные ординарной связью, могут предоставлять орбиту для пары электронов, взятой от другой части молекулы. При этом связь также превращается в двойную. Прилагая эти идеи и обращаясь для разрешения сомнительных вопросов к экспериментальным данным, можно дать подробное описание строения молекул и комплексных ионов. Это и составляет предмет следующих параграфов. [c.226]

Молекулы За и Зе уже в большей степени похожи на бирадикалы, хотя, по-видимому, не особенно активны. Энергия ординарной связи 3—3 составляет приблизительно 52 ккал, а двух связей — 83 ккал [2]. Это свидетельствует о том, что вторая связь, образуемая электронами с параллельными спинами, в отличие от О2, здесь заметно ослаблена. Сера, как известно, способна к реакциям полимеризации. В нарах серы образуются молекулы Зе и Зд, имеющие, по-видимому, циклическое строение. Атомы В в этих молекулах связаны ординарными связями. Наконец, сера может образовывать длинные полимерные цепочки (полисульфиды). Прям 1х данных об активационном барьере реакцип З2 с другими молекулами нет. Однако есть некоторые указания на то, что З2 легко реагирует с молекулами в тех случаях, когда эти реакции экзотермичны. [c.193]

Факторы, влияюпще на образование циклов при оо-лициклоконденсации. Выявлены след, закономерности для реакции циклизации 1) в результате циклизации образуются гл. обр. ненапряженные или малонапряженные циклы 2) вероятность образования циклов определяется возможностью столкновения реагирующих групп эта возможность зависит от размеров образующегося цикла, стерич. расположения реагирующих групп и возможности их свободного вращения вокруг ординарных связей 3) жесткоцепные преполимеры, не содержащие шарнирных связей (напр., —0—, —СН —, —ЗОа-, —СО—), циклизуются труднее, чем преполимеры менее упорядоченного строения или содержащие шарнирные связи (если пренебречь влиянием электронных факторов) 4) преполимеры, находящиеся в высокоэластич. состоянии, циклизуются легче, чем стеклообразные или кристаллические 5) боковые заместители в молекулах преполимеров, близко расположенные к реагирующим группам, могут либо активировать процесс, либо создавать ему стерич. затруднения 6) образование ароматич. циклов связано с дополнительным уменьшением свободной энергии системы 7) при циклизации в р-ре с уменьшением концентрации преполимера скорость межмолекулярных реакций падает, тогда как скорость внутримолекулярных реакций от концентрации не зависит 8) проведение процесса при минимально возможных темп-рах, особенно при образовании ароматич., циклов, дает возможность подавить энергетически менее выгодные реакции сшивания и разветвления. Учитывая все эти закономерности, можно объяснить, почему с помощью П. получены полимеры преимущественно с пяти- и шестичленными ароматич. циклами, из к-рых подавляющее большинство составляют гетероциклич. полимеры. [c.43]

Предположим, что предсгавления о двухэлектронных связях достаточно хорощо отражают строение ординарных связей С—- С и С—Н в молекуле бензола. Однако вместо того, чтобы размещать шесть п-электронов на атомных орбиталях и лишь затем рассматривать их спаривание и обменное взаимодействие, следует сначала объединить р -атомные орбитали в молекулярные орбитали, охватывающие все атомы углерода, а затем разместить я-электроны непосредственно на этих новых орбиталях. Шесть я-элек-тронов необходимо разместить по два электрона на каждой из трех таких орбиталей. Количественные расчеты позволяют выяснить форму и энергию этих трех орбиталей [c.21]

Не все циклополиены с чередующимися кратными и ординарными связями относятся к ароматическим соединениям. Например, циклооктатетраеп (13) не является ароматическим соединением, так как, во-первых, количество л-электронов в нем не соответствует требующемуся по формуле Хюккеля, а, во-вторых, его молекула не имеет плоского строения. Вследствие этого оказывается нарушенной копланарность кратных связей, что исключает их сопряжение — боковое перекрывание орбита-лей смежных виниленоаых групп. [c.310]

Классический подход к исследованию конформаций был предложен в 1946 г. Т. Хиллом [65] и независимо в том же году Ф. Уэстгеймером и Дж. Майером [66]. Существенный вклад в развитие теории метода атом-атомных невалентных взаимодействий, его применение и популяризацию внес А.И. Китайгородский [67-71]. Подход к оценке взаимодействий включает ряд отнюдь неочевидных допущений и с физической точки зрения не выглядит достаточно строгим. Его аппроксимация реальных внутримолекулярных взаимодействий базируется на механической модели, согласно которой молекула представляется системой точечных масс -атомов без учета их электронно-ядерной структуры и квантовой природы. Атомы соединены валентными связями, которые, как правило, предполагаются жесткими. Пространственное строение такой модели молекулы определяется разного рода взаимодействиями между всеми валентно несвязанными атомами в попарно-аддитивном приближении и ограниченной свободой вращения вокруг всех ординарных связей. Следовательно, предполагается, что взаимодействие между любой парой валентно-несвязанных атомов не зависит от внутримолекулярного окружения, т.е. имеет универсальный характер и определяется исключительно природой атомов и расстоянием между ними. [c.112]

В качестве лиганда в комплексах переходных металлов диоксид серы может вести себя различным образом 1) атом серы образует ординарную связь М—5 с атомом металла, и все три связп, исходящие от атома серы, размещаются пирамидально, как это имеет место в 1г(РРЬз)2С1 (СО)ЗОз [4] 2) атом серы использует свою неподеленную электронную пару для образования а-связи с металлом, который в свою очередь образует л -связь с серой, что делает связь М=5 кратной пример— [Еи (ННз)4502С1]С1 [5а] 3) молекула ЗОг присоединяется к одному и тому же атому металла как через серу, так и кислород [56] 4) молекула ЗОз является мостиковой для двух атомов металла [5в]. В случае 3 строение ЗОг существенно [c.456]

Молекулы ннтразилгалогенидов не линейны (валентные углы U NOF [2], NO I [3] и NOBr [4] составляют ПО, 113 и 117" соответственно), а длнпа связи N—О близка к 1,14 А, т. е. такая же, как а в N0. Последняя величина и тот факт, что расстояния N—X (1,52 1,97 и 2,13 А) значительно больше длин обычных ординарных связен, наводят на мысль о том, что простая структурная формула 1 неадекватно изображает электронное строение этих молекул, и следует учитывать резонанс с ионной конфигурацией 2 [c.571]

Поэтому в итоге более выгодна s-транс-форма, слегка закручен ная вокруг центральной ординарной связи, а низкое значение е можно приписать неплоскому строению хромофорной системы. Один из примеров этого общего явления (г с-стильбен) уже упоминался ранее а обсуждению других будет посвящена остальная часть этого раздела. Однако пример 1,1,3-триметилбутадиена является очень поучительным, поскольку он иллюстрирует принципиальную неоднозначность интерпретации электронных спектров в терминах пространственной конформации сопряженных систем относительно ординарных связей s-цис-транс-томерия и неплоскостность молекулы могут вызвать одни и те же изменения спектральной картины. [c.346]

Интересно отметить, что валентные углы у атомов разных элементов деформируются приблизительно одинаково. Это впервые нами замечено на структуре PtS. Неомотря на peз кyю разницу в электронном строении обоих элементов и на разницу пространственной кон-фигура-ции (тетраэдрической у серы и квадратной у платины) и величин валентных углов, деформация их приблизительно одинакова. Тем более вероятна одинаковая способность к деформации валентных углов у элементов-органогенов. Этим объясняется сохранение угла в 109° между ординарными связями у углерода во всех алифатических соединениях. [c.327]

Всестороннее изучение строения бутадиена различными независимыми физико-химическими методами и применение для его исследования расчетных квантовомеханических методов позволило исчерпывающе объяснить особенности его структуры. Методами рентгенографического анализа и дифракщ и электронов установлены величины межъядерных расстояний и валентных углов и показано, что углеродная цепь 1,3-бутадиена имеет преимущественно энергетически более выгодное /иранс-строение (цис-конфигурации, у которой энергия выше на 12,6 кдж/моль, всего около 4%). Длина ординарной связи С,—Сз меньше по сравнению со стандартным значением ординарной связи, следовательно, углеродные атомы Са—Сд связаны дополнительными силами [c.89]

На рис. 95 изображено строение простейших молекул с ординарными двухэлектронными сг-связями. Перекрывание сферических s-облаков двух атомов водорода приводит к 5—s-связп в линейной молекуле водорода (см. рис. 95, а). Линейное строение имеют соединения галогенов с водородом (HF и др.) с S—р-связями и молекулы галогенов (р—р-связи). Связь возникает между одним неспаренным р-электроном галогена (s p ) и. s-электроном водорода или между двумя р-электронами галогенов, образующих пару с антипараллельными спинами (рис. 95, б). Такую же линейную связь могут образовать и два -электрона. В двухатомных линейных молекулах электроны концентрируются между атомами, образуя электронное облако с осевой симметрией. [c.209]

Такая связь, формально изображаемая в классической теории строения посредством одной валентной черточки, по своей природе несколько отличается от аналогично изображаемых ко-ьалентных ординарных связей между атомами углерода. Их отличие было разъяснено электронной теорией химической связи. [c.138]

Строение сопряженных систем нельзя описать структурами, построенными путем комбинации двуцентровых связей, так как р- и л-электроны делокализованы по многим центрам молекулы . Многоцентровый характер связи реализуется за счет внутри и межмолекулярного взаимодействия л-электронов кратных связей, их взаимодействия с необобщенньши р-электронами, атомными зарядами или -электронными вакансиями. Такое расширенное определение сопряжения дает основание для отнесения к сопряженным системам не только соединений с чередующимися классическими кратными и ординарными связями, но и соединений кумуленовой или аналогичной структуры. [c.8]

Аналогичное строение имеет и ОзОг. Здесь две связи Os—О имеют длину 1,962, четыре — 2,006 А. Похожее распределение электронов по я-связям осуществляется и в двуядерном комплексном соединении осмия K4[Os20e(N02)4]4H20 с расстоянием Os...Os 3,05 А (реф. 39). Связи Os—О в двойном кисло-роднЪм мостике ординарные (расстояния Os—Омоет, равны 2,08 А). То же относится к связям Os—NO2, расположенным в транс-позиции к Os—Омоет. (2,16 и 2,25 А). Связи же осмия с концевыми атомами кислорода, находящимися в транс-по-ложении друг к другу, существенно укорочены Os—Оконц. [c.9]

В результате недавнего определения расстояния N1 — С в карбониле никеля и использования расстояния в качестве критерия типа связи была предложена новая точка зрения, которая позволяет ответить на поставленные выше вопросы и на ряд других. Эта новая точка зрения заключается в том, что атомы переходных элементов могут образовывать не только ординарные ковалентные связи, но могут также давать кратные ковалентные связи с принимаюи ими электрон группами за счет использования электронов и орбит предпоследней оболочки. Приложение этой и родственных идей к строению комплексов дано ниже . [c.247]

Молекула К. обладает необычным строением, детали к-рого полностью еще пе выяснены. Прежнее представление о структуре О = О с двойной связью опровергается спектроскопич. и магнитными измерениями, показывающими наличие 2 непарных электронов. Молекула К. представляет, следовательно, своеобразный бирадикал, строение к-ро] о можпо изобразить электронной формулой 6 — О с 1 ординарной связью и 2 ненасыщенными валентностями. Однако эксперпмептальпые данные показывают, что эпергия диссоциации молекулы О2 на атомы составляет [c.287]

Таким образом, качественный анализ электронной системы показывает прежде всего, что те/)акс-удлинение, вызываемое кратной связью X—М, определяется ослаблением а-, а не я-взаимодействия М—Ь. Этот результат согласуется с тем общим экспериментальным фактом, что расстояния М—Ь в рассматриваемых молекулах всегда больше обычных для ординарных связей. Он также подтверждает заключение, сделанное при сравнении строения комплексов MX2( 9H6NO)2 (где М = Мо, X =0 М = Т1, X = С1 М = Зп, X = СНд) (стр. 135) о том, что причиной перераспределения связывающей электронной плотности в линейном фрагменте X—М—Ь может быть любая начальная неравноценность связей X—М и М—Ь (например различие X и Ь в о-донорной способности) [350]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология