Хлора селективность

Селективность относительно углеводородов составляет 105 для серы и 106 для азота и хлора. Селективность определения одного элемента (сера, азот, хлор) относительно других исключительно высока (см. также табл. Vnr 1 и Vni. 10), поскольку в каждом случае используются разные реакции. Единственное исключение состоит в том, что любой галоген детектируется как хлор, поэтому селективность определения одного галогена относительно другого требует дальнейшего изучения. Небольшой объем камеры детектора позволяет использовать его при работе с капиллярными колонками [4]. [c.436]

Хлор-селективный электрод. Хлор-селективный твердотельный электрод фирмы Орион (модель 97-70) предназначен для определения общего содержания хлора в воде. В датчик входят [c.148]

Рис. Х-4. Хлор-селективный (модель 97-70).

Рис. Х-5. Типичный калибровочный график для хлор-селективного электрода.

Если в газовую фазу вводить не кислород, а хлор то с повышением его количества концентрация низших нитропарафинов падает, т. е. происходит совершенно противоположное, чем при добавке кислорода. Концентрация 2-нитропропана при этом увеличивается, а концентрация 1-нитропропана остается прежней. Следовательно, добавка хлора повышает селективность замещения атомов водорода. Как уже было раньше установлено на примере хлорирования, изопропильных радикалов образуется больше, чем н-пропильных. [c.572]

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода — неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе. [c.75]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Оптимальное содержание хлора на катализаторе обеспечивает максимальную селективность процесса каталитического риформинга. Как уменьшение количества хлора на катализаторе, так и превышение его оптимального содержания приводят к снижению выхода риформата. Особенно наглядно это видно на примере катализатора АП-64 из данных рис. 2.19. Актив- [c.28]

Влияние содержания хлора на селективность работы монометаллического катализатора АП-64 и полиметаллического катализатора КР-108. [c.29]

Можно видеть, что катализатор с малым содержанием хлора по стабильности, активности (начальная температура испытания) и по селективности значительно уступает катализатору с нормальным содержанием хлора. [c.30]

Влияние характера распределения температурь в реакторах и хлора на катализаторе на селективность процесса. [c.40]

Изменение характера распределения хлора на катализаторе риформинга приводит к более существенному увеличению селективности. Так, в опытах N3 и N4 при одинаковой температуре в реакторах переход от ровного по всем ступеням содержания хлора к повышающемуся привёл к увеличению селективности на 1,6 X мае., а в опытах N1 и N2 при понижающихся температурах - на 1,4 % мае. [c.40]

Авторское свидетельство СССР № 775880. Катализатор для риформинга бензиновых фракций, включающий платину, хлор, рений, кадмий и носитель, отличающийся от прототипа тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в качестве носителя он содержит сульфированную окись алюминия при следующем содержании компонентов, вес.% /23/ [c.35]

Катализатор алюмоплатиновый, промотированный хлором, отличается высокой активностью, избирательностью, продолжительность рабочего цикла до 2 лет хлорируется в реакторе установки изомеризации, может быть регенерирован, полностью восстанавливая первоначальную активность. Для поддержания постоянного уровня активности и селективности катализатора и восполнения потерь хлороводорода в сырье добавляют небольшие количества хлорорганических соединений при этом наблюдается незначительная коррозия аппаратуры(0,0013 мм/год). Промышленные установки изготавливают из углеродистой стали. [c.183]

Если необходимо получить элементарный висмут, то его отделяют от свинца, содержащегося в сплаве, путем обработки газообразным хлором. В этом случае I2 подают в иижнюю часть закрытой камеры, а расплав РЬ—Bi сплава орошает проходящий газ обычным образом. Хлор селективно реагирует со свинцом, образуя Ph Ig, который образует отдельный слой на поверхности расплавленного висмута и удаляется путем сгребания. Свинец также может быть отделен от висмута путем электролиза или при продувании через расплав кислородсодержащего газа, обычно воздуха, в результате чего происходит селективное окисление свинца с образованием глета. Глет удаляют с поверхности расплавленного висмута путем сгребания. [c.67]

В результате контактирования сырья, поступающего по линии 7, со смесью расплавленных солей, подаваемой противотоком по линии 1, происходит окисление соли с образованием оксилхлорида меди, а хлористый водород и хлор селективно [c.190]

Кроме сульфид-селективного электрода большое практическое значение имеют галоген-селективные электроды. Еще в начале 30-х годов было показано, что из плавленых хлорида и бромида серебра можно приготовить ион-селективные индикаторные электроды, так как они являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами серебра [20]. Нижний предел чувствительности этих электродов определяется растворимостью осадков, которые были использованы для мембран и составляют для иод-селективного 3-10 моль л, бром-селективного 2,7-10 молъ/л, хлор-селективного 3,8-10 молъ/л. [c.142]

Методика определения хлора в воде основана на той же реакции, что и традиционный метод иодометри-ческого титрования. К анализируемому раствору добавляют кислый раствор иодида калия. В результате реакции иодида калия с содержащимся в образце хлором выделяется иод, концентрацию которого устанавливают при помощи хлор-селективного электрода. Концентрация иода, определенная таким способом, эквивалентна концентрации хлора. [c.148]

Такого же эффекта удается достигнуть при прямом потенциометрическом определении 1 в присутствии 1 и Вг введением в раствор перед анализом свежеприготовленной суспензии Ag l [41] погрешность анализа не превышает 1%. При определении 1 в оборотных и сточных водах переработки руд с хлор-селективным электродом (мембрана Ag2S—Ag l) мешающее влияние и ЗгОз (до 1300-кратного избытка) устраняют их окислением пероксидом водорода при рН = 6,5—7,5. Таким способом можно определять от 0,5 до 4000 мг/дм С1" с относительным стандартным отклонением 0,02—0,04. Определению С1 не мешают флотореагенты, кремнекислота до 100 мг/дм PO4 , SO4 , O3 [36]. Для определения микроколичеств 1 и Вг , а также S ", S N и N " в водных растворах предложен метод [Пат. 0153438, ГДР МКИ G 01 N 27/58, 1982], основанный на образовании ими труднорастворимых солей и измерении активности соответствующего катиона. [c.146]

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600° при этом вследствие более легкого дегидрохлорироваиия 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обоганхения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода иэ прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и прн нормально протекающем хлорировании. [c.546]

Наряду с активностью и селективностью оптимальное содержание хлора на катализаторе обеспечивает максимальную стабильность работы катализатора, причиной чему служит минимальное в этом случае коксообразо-вание. [c.30]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Параллельные реакции при хлорировании и селективность процесса. Выше уже говорилось, что при радикально-ценном хлорировании олефинов и ароматических углеводородов протекают параллельные реакции присоедниепия и замещения. Доля каждой из них зависит от относительной скорости элементарной стадии взаимодействия свободного атома хлора по соответствующему положению молекулы органического вещества [c.106]

Кроме температуры и способа проведения реакций (в жидкой иаи газовой фазе) на селективность радикально-цепного хлорирования влияет состояние атома хлора в растворе. Некоторые рас-тгорители (о-дихлорбензол, гексахлорбутадиен) образуют с ним комплексы, снижают его активность и соответственно увеличивают селективность в отношении атаки в разные положения молекулы. Это также позволяет регулировать состав продуктов -параллель-Нэ1х реакций хлорирования. [c.108]

Следует отметить, что радикально-цепное хлорирование все е мало селективно. Поэтому органический реагент должен быть дэстаточно чистым (98% и выше), чтобы избежать излишнего расхода хлора и загрязнения продуктов. [c.108]

Последовательные реакции хлорирования и селективность про-цгсса. Кроме параллельных реакций, при радикально-цепном хлорировании почти всегда протекают последовательно-параллельные превращения, в результате которых в иг.ходную молекулу вводит-ст все большее число атомов хлора. В дополнение к ранее данным примерам можно привести случай хлорирования 1,2-днхлор-эгана [c.108]

Выбор оптимального соотношения реагентов определяется экономическими факторами. При этом сопоставляют энергетические затраты, связанные с регенерацией и возвращением иа реакцию большого избытка пепревращеиного органического реагента, и повышенный расход сырья при снижении селективности процесса, когда этот избыток невелик. Оптимальное соотношение реагентов ио соответствует максимумам кривых на рис. 35 при получении первого продукта замещения оно равно (0,1н-0,2) 1, а при иолу-чсиии второго (0,3 0,5) 1 [соответственно, избыток органического вещества к хлору равен (5- 10) 1 или (3,3 2) 1]. Когда последующий продукт хлорирования также имеет практическую ценность, оптимальное соотношение реагентов изменяют в сторону использования большего количества хлора. При получении пер-х.юр производиых применяют даже избыток хлора по сравнению с е 0 стехиометрическим количеством, чтобы обеспечить более пол-н )с замещение. [c.110]

Зажным обстоятельством является выбор температуры и соотношения реагентов. При получении аллил- и металлилхлорида целевыми являются продукты введения одного атома хлора, поэтому процесс ведут при избытке соответствующих углеводородов, но при не слишком большом, так как дихлориды тоже находят применение. Если мольное отношение углеводородов к хлору составляет 5 1 при синтезе хлористого аллила и 2 1 при получении металлилхлорида, выход этих хлорпроизводных доходит до 80%, при 1ем избыток углеводорода отделяют и возвращают на реакцию. Пр производстве хлористого аллила выбор температуры обусловлен высокой селективностью замещения по сравнению с присоединением (см. рнс. 33, стр. 102), я реакцию проводят прн 500—520 °С. В случае металлилхлорида, когда присоединение незначительно, процесс осуществляют прн 150—200°С. Наконец, синтез дихлорбу-ТИЛ1Ш0В ведут при 300°С и избытке бутадиена. [c.120]

Для подавления этого процесса можно снизить температуру, но более эффективно применять ингибиторы цепных реакций и катализаторы апротониого типа. Один из возможных ингибиторов, а именно кислород, уже содержится в электролитическом хлор-газе, который и используют во всех рассматриваемых процессах. Добавление катализаторов, ускоряя присоединение, способствует повышению его селективности. В результате совместного действия кислорода и катализатора выход побочного продукта замещения при хлорировании этилена снижается с 10 до 0,5—2%. [c.124]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции отличаются высоюй селективностью и скоростью, поэтому исходные реагенты не обязательно должны быть чистыми. Так, нередко используют разбавленный хлор-газ, остающийся после сжижения хлора, или фракции олефинов, содержащие соответствующие парафины или инертные примеси (но не другие олефины). Однако осушка газов и здеоь является обязательной. [c.125]

Пропускание углеводородов над АПК при высоких температурах приводит к быстрому их закоксовыванию и падению активности. В случае пропускания через катализатор смеси углеводородов и водорода под средним давлением падение активности, селективности и образование на нем кокса заметно замедляются. Это объясняется быстрой стадией диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также миграцией, натеканием (спилловером) атомов водорода через границу фаз к носителю и гидрированием ненасыщенных соединений как на металле, так и на носителе. Спилловеру водорода способствует повышение дисперсности платины, температуры, давления, содержания хлора и модифицирование носителя. Однако чрезмерное повышение парциального давления водорода способствует уменьшению ароматизации парафинов из-за параллельного протекания конкурентной реакции гидрокрекинга. [c.147]