Газ селективно серый

Для несерого таза сначала надо произвести расчет для монохроматического излучения с последующим интегрированием по всем длинам волн. Этот процесс опять можно упростить -благодаря по-нятию о селективно сер-ом газе . [c.507]

В развитие методики, изложенной в п. 5.2.5 настоящей главы, результирующий поток излучения в случае селективно-серой аппроксимации для поверхностного узла N (см. рис. 5.7) рассчитывается по формуле (см. также уравнение (5.73)) [c.410]

В настоящее время в рамках зональных моделей энерготехнологических агрегатов и печей удалось реализовать селективно-серую аппроксимацию спектра излучения газов, что, конечно, уже представляет заметный шаг вперед в расчетно-теоретическом анализе процессов теплообмена по сравнению с обычно используемой серой моделью [6.1,6.2]. [c.543]

Действительно, в зональных расчетах оказалось достаточно удобным использовать модели прямоугольных полос, или селективно-серые модели. Известны разработки X. Хоттеля, в которых рекомендуется использовать модель трех серых газов [6.25]. Однако, по нашему мнению, с помощью этой модели в связи с неопределенностью положения полос излучения газов на шкале длин волн весьма затруднительно согласовывать в расчетах свойства газов, ограждающих поверхностей, сажи, а также пылевых частиц. [c.544]

В работах, выполненных под руководством В. Г. Лисиенко [6.1, 6.2], был применен детерминированный в отношении расположения полос спектра подход при построении селективно-серой модели газов полосы излучения располагали в соответствии с их фактическим размещением по длинам волн, исходя из спектроскопических данных. Это позволяет легко увязывать спектральное излучение сажистых частиц, кладки, металла, плавильной пыли со спектром излучения газообразных продуктов сгорания (рис. 6.29). [c.544]

Второй вариант селективно-серой модели предусматривал учет зависимости ширины основных поглощающих полос спектра СО и Н О от температуры. [c.566]

Рис. 15.16. Сопоставление результатов расчетов Е для моделей серой (штриховая линия) и селективно-серой (сплошная линия) среды СОг [15.16]

Среди жидких при обычной температуре экстрагирующих средств ацетонитрил оказался почти равноценен жидкой двуокиси серы. Положительной стороной его является то, что экстрагирование может проводиться при комнатной температуре. Селективность растворения лишь в очень малой мере зависит от температуры. [c.407]

Фенол — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 40,9° С и температурой кипения 181,75° С. Плотность фенола при 41° С равна 1,05. Фенол имеет характерный запах, обладает несколько меньшей избирательностью (селективностью), чем фурфурол, но хорошей растворяющей способностью. При фенольной очистке значительно (на 30—50%) снижается содержание в масле серы. [c.138]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Рис. 2.6 иллюстрирует влияние осернения на активность и селективность алюмоплатинового катализатора, промотированного фтором при обоих рассмотренных способах осернения реакция гидрогенолиза, сопровождающая реакцию изомеризации н-пентана, подавляется, что свидетельствует о селективном взаимодействии серы с металлическими центрами. [c.57]

Принятую в настоящее время при производстве промышленного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов технологию осернения (обработка влажных гранул фторированного оксида алюминий, пропитанных платинохлористоводородной кислотой, газообразным сероводородом) нельзя назвать совершенной с точки зрения экологии. Значительно технологичнее введение серы в состав фторированного оксида алюминия с последующим нанесением на него платинохлористоводородной кислоты такая технология полностью вписывается в схему приготовления промышленного катализатора и позволяет отказаться от применения токсичного и взрывоопасного сероводорода. Активность и селективность катализатора, осерненного по новой технологии, находятся [c.59]

Установлено, что глубина удаления углерода в регенераторе не зависит от вида перерабатываемого сырья. Для регенерированного железоокисного катализатора характерно практически постоянное значение содержания углерода — 0.023-0.045%, не зависящее ни от вида сырья, ни от температуры проведения процесса. Для серы, напротив, наблюдается з величение ее содержания в коксовых отложениях с ростом сернистости сырья, температуры процесса и времени работы катализатора. Это обусловлено тем, что при температурах проведения процесса (475-540°С) идет селективное окисление водорода и углерода в составе коксовых отложений, а при температурах регенерации начинается частичное окисление серы, весьма незначительное, не превышающее 12%, в то время как углерод удаляется на 88-97%. Селективное удаление углерода в регенераторе подтверждается также тем, что независимо от вида сырья отношение 5/С для регенерированного катализатора выше, чем для закоксованного. [c.95]

Снижение выхода потенциального сырья каталитического крекинга в результате селективной очистки компенсируется существенным повышением выходов целевых продуктов. Аналогичные результаты получены и в работе [4.21]. Выход бензина составляет 19.2% на исходный газойль, 29.0% на рафинат (18.4% на газойль), выход кокса снижается с 23.4 до 2.4% на рафинат (1.5% на тяжелый газойль), выход светлых продуктов из рафината (на исходный газойль) составляет 43.4%. В целом получаемые продукты содержат меньше серы и непредельных углеводородов. [c.110]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Селективная очистка жидкой двуокисью серы в качестве растворителя одной из первых стала применяться в нефтепереработке для улучшения горючих свойств высокоароматических румынских керосиновых дистиллятов, которые давали нежелательное коптящее пламя. Процесс был разработан Эделеану опытная установка [c.274]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Селективность серо- и фосфорсодержаши.х соед. по отношению ж углеводородам соотв. 10 1 и 10 -. 1. [c.26]

Для вычисления лучистого теплообмена в замкнутом объеме, наполненном несерым газом, уравнения (14-29) — (14-31) следует применять для монохроматического излучения. Общая потеря тепла в таком случае определяется путем интегрирования мшохроматического потока тепла по всем длинам волн. Такой подсчет становится очень сложным, поэтому является желательным до пустить некоторое приближение. Для этой цели полезно понятие селективно серого газа [Л. 268]. [c.503]

Для Приближения к реальном у газу с помощью селективно серого весь интервал длин волн делится на две части. (Первая охватывает интервалы длин вол н, в которых газ поглощает, а другая — все остальные. Тогда вычисление для первого интервала осуществляется точно таким же образом, как для серого газа — считается, что в этом интервале поглощательная апособность не зависит от длины волны. [c.503]

Для определения обобщенных и разрешающих ушовых коэффициентов излучения в настоящее время применяются такие эффективные математические методы, как метод Монте-Карло, метод квадратур Гаусса. В работах Уральского государственного технического университета - УПИ (под руководством В. Г. Лисиенко) при анализе процессов теплообмена в пламенных печах зональным методом использовался метод Монте-Карло для определения обобщенных ушовых коэффициентов, а разрешающие угловые коэффициенты находят решением системы линейных уравнений. Для учета селективных свойств излучающих сред в комплексе с селективными свойствами поверхностей были предложены селективно-серые модели спектров излучения газов [5.9, 5.10,5.20]. [c.397]

Рис. 6.29. Спектры излучения смеси СО и Н О (У) в продуктах сгорания природного газа (селективно-серая аппроксимация), степень черноты кладки (2) и плотность полусферического излучения абсолютно черного тела (3 и 4). Температуры Т,К 1 — 1500 3 — 1800 4 — 1200 К /Г, — коэффициент погаощения в полосах

Такие селективно-серые модели с реальным расположением полос в спектре излучения газов и с постоянной шириной полосы были построены В. Г. Лисиенко совместно с Ю. А. Журавлевым (для СО и Н О) и С. Д. Скуратовой (для 80 ). При этом были использованы данные С. Пеннера и Ч. Тьена. С помощью модели спектра излучения 80 были получены значения интефальной степени черноты этого газа, позволившие несколько эксфаполировать данные А. Н. П)лицына в области сравнительно высоких температур. [c.544]

С помощью обычно применяемой селективно-серой модели фудно добиться достаточно точного расчета интефальных степеней черноты в широком диапазоне изменений температуры и оптических плотностей газов. В модели не учитывается влияние крьшьев полос, а главное, не раскрывается наличие промежутков между линиями в полосе. [c.545]

Для оп деления альтернативного значения в формулу (6.113) подставляли значение по формуле (6.114). Расчет для случая, характерного для одной из зон высокотемпературных печей (7 =2233 К, = 1,137 м, / = 1 атм (0,0981 МПа), = = 0,087 атм), показал (рис. 6.30, табл. 6.9), что коэффищ1енты поглощения, полученные по нашему методу (селективно-серая аппроксимация с коррекцией) и по узкополосной модели, близки по своим значениям. [c.547]

Однако бьшо необходимо оценить возможности использования двухполосной се-лективно-серой модели ддя расчета теплообмена в условиях высокотемпературных энерготехнологических агрегатов, определить погрешности, которые выявляются при столь существенном огрублении спектра излучения. Это было сделано путем сопоставления расчетов, проведенных зональным методом при использовании предлагаемой упрощенной селективно-серой модели и ранее разработанной и апробированной (сравнением с экспериментальными данными) девятиполосной модели. Разработка упрощенной селективно-серой модели выполнена В. Г. Лисиенко [6.1]. [c.564]

Это позволило непосредственно сравнивать результаты расчета с использованием девятиполосной модели и двухполосной селективно-серой модели, а также представить степень влияния числа выделяемых полос на результаты расчета. Оценено также влияние на результаты расчета допущения о постоянстве ширины полосы. [c.566]

Использована двухполосная селективно-серая модель с постоянной шириной полосы, т.е. были приняты те же значения До , что и в многополосной модели. Видно, что значительное упрощение модели спектра вносит в рассматриваемых условиях не очень большую погрешность по сравнению с расчетами по многополосной селективно-се-рой модели. Значения температур факела, свода и стенок отличались для рассматриваемых моделей максимум на 10-15 °С, а характер изменения температур по длине печи с помощью упрощенной модели воспроизводился без всяких изменений по сравнению с многополосной моделью. Довольно близки оказались для этих моделей и величины локальных тепловых потоков (см. рис. 6.45 и 6.46). Интегральное усвоение тепла ванной для отучая светящегося факела гфи расчете с использованием двухполосной модели больше лишь на 1,7 %, для случая несветящегося — на 11,3 %, чем при расчете с использованием девятиполосной модели. Таким образом, для принятой методики расчета задач с учетом селективности основную роль играет правильное распределение энергии излучения среди прозрачных и поглощающих полос газа, бо льшая детализация решения (по отдельным полосам) дает не слишком большое уточнение расчета. [c.569]

Предположим, что газ имеет постоянную температуру Т , а стенка Гс. Примем, что газ и стейка являются серыми телами. Излучение стенки (оболочки) характеризуется сплошным спектром. Газовая среда имеет селективно-серое излучение в виде отдельных полос е1 1 2 2 (рис. 18-8). В общем случае число таких полос для различных газов может быть различным. [c.433]

Из рис. 15.16 видно, что с ростом /г расхождение между результатами расчетов Е для моделей серой и селективно-серой среды увеличивается. Это вызвано тем, что с ростом оптической толш,ины увеличивается непрозрачность реального, селективно поглош,аюш,его газа в пределах полос поглощения, в то время как на других участках спектра газ прозрачен. В сером газе с ростом Лд увеличивается его непрозрачность по всем длинам волн, и характерные для селективной среды окна прозрачности в нем отсутствуют. [c.290]

Сначала отделяют от нейтрального масла сульфохлорид. Это может быть достигнуто с более или менее удовлетворительными результатами при использовании селективных растворителей, например жидкой двуокиси серы по способу Эделеану, или при помощи ацетонитрила или подобных органических растворителей. В этом случае получается чистый сульфохлорид, почти не содержащий непрореагировавшего углеводорода, Однако, несмотря на то, что реакция сульфохлорирования проводится с неполным превращением углеводорода, продукт реакции содержит также большее или меньшее, смотря по величине превращения, количество дисульфохлоридов. При необходимости, сульфохлорид может быть отделен от дисульфохлоридов, если к смеси прибавить примерно пяти-восьмикратное объемное количество бензина или петролейного эфира (пригодны также пентан, изооктан и т, д.) и затем охладить эту смесь до —20° Ч--30°, При этом, как уже было ранее детально показано, ди- и полисульфохлориды осаждаются практически количественно. Ниже вкратце будет еще раз упомянуто об этом методе работы. [c.404]

Наиболее часто комбинируют следующие процессы ЭЛОУ — АВТ (АТ), гидроочистка бензина — каталитический риформинг, грдроочистка вакуумного газойля — каталитический крекинг — газоразделение, сероочистка газов — производство серы вакуумная перегонка — гидроочистка — каталитический крекинг — газоф-рскционирование деасфальтизация — селективная очистка, депа — рс финизация — обезмасливание и др. [c.254]

Избыток СО2 в кислом газе (более 30%) дестабилизирует его горение, процесс окисления H2S воздухом становится неустойчивым. При высоких температурах (выше 300—400 °С) СО2 диссоциирует на кислород и оксид углерода, который далее может реагировать с элементарной серой с образованием OS, S и S2. При высоком содержании СО2 в природ1Юм газе рекомендуются процессы селективной очистки. [c.186]

Теми же авторами обнаружено очень интересное явление [175] после высокотемпературной обработки катализатора [ 0,3% Р1)/АЬ0з] водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а (у атома углерода, несущего заместитель) возрастает более чем в 10 раз. Аналогичный эффект на том же катализаторе, а также на (4% Pt)/ и (1% Pt)/Si02 наблюдали [176] при увеличении парциального давления водорода (рн)- Правда, на двух последних катализаторах наблюдаемый эффект был несколько меньше (селективность возросла только в 2—3 раза), но качественно картина была сходной с наблюдаемой на алюмоплатиновом катализаторе. В присутствии последнего была изучена кинетика гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям цикла. При этом были проведены серии опытов с водородом, очищенным от следов Ог и НгО, и с водородом, содержащим Оа, при рн=1 МПа. Оказалось [177], что на катализаторе, предварительно обработанном при 550 °С водородом, очищенным от Ог и НгО, кажущаяся энергия активации гидрогенолиза метилциклопентана по связи а составила 102 кДж/моль, а по связям бив 160 кДж/моль. После обработки катализатора водородом с примесью Ог при 350 °С гидрогенолиз всех связей кольца метилциклопентана проходил практически с одинаковой кажущейся энергией активации 162 кДж/моль. Аналогичные серии опытов были проведены также и при парциальном давлении водорода 4,5 МПа. При этом на очищенном от Ог и НгО катализаторе были получены несколько меньщие значения энергии активации, а на неочищенном катализаторе — заметно большие, т. е. изменение энергии активации при изменении давления водорода зависит от присутствия адсорбированных на ка- [c.136]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Изучение влияния серы, проведенное в процессе изомеризации н-пентана на промышленных установках [100], позволило установить изменение селективности протекания процесса и стабильность работы катализатора ИП-62 (Рх - А12О3 - Р) в зависимости от содержания сероводорода в циркулирующем водородсодержащем газе (рис. 3.7). С увеличением содержания серы в сырье и соответственно сероводорода в циркулирующем газе ухудшается селективность протекания процесса и резко уменьшаг.оя длительность работы катализатора. В реакции изомеризации н-пентана на катализаторе Р1 - М2О3 - С1 при 100-150 °С и давлении 3,0 МПа увеличение массовой доли серы в сырье до 0,01% приводит к снижению изомеризующей активности и стабильности катализатора. Удовлетворительные показатели активности и стабильности подобного катализатора могут быть получены лишь при использовании сырья, содержащего не более 10 % серы, что достигается глубоким обессериванием на алюмокобальтмолибденовом катализаторе (рис. 3.8). [c.86]

Объемная доля Нг8 б циркилиоиюшем газе Рис. 3.7. Влияние серы на селективность процесса изомеризации н-пентана (а) и срок службы катализатора Р1 - А1,03 Р (6). [c.87]

Рафинат селективной очистки фурфуролом тяжелого газойля коксования (фр. 248-540°С коксуемость — 1.96%, содержание металлов V -ь Ni + Fe — 1.4 ppm, асфальтенов — 0.24%, серы — 0.27%, парафино-нафтенов - 38.7%) с выходом 77% [4.20] имеет низкое содержание металлов V-ь Ni + Fe — 0.59 ppm, асфальтенов — 0.05%, серы — 0.18%, коксуемость — 0.25%. Облегчается фракционный состав (225-515°С), увеличивается содержание нарафино-нафтеновых углеводородов (61.7%). В работе [4.21] также подтверждается улучшение качества получаемогр рафината (выход 63.2%) — снижение йодного числа с 31 до 24 и содержания сульфирующихся углеводородов с 44.1 до 29.5% снижается коксуемость в 7 раз и составляет 0.05%. При каталитическом крекинге рафината [4.20] выход бензиновой фракции возрастает до 55.7% (для исходного тяжелого газойля — 38.0%), а с учетом выхода рафината - 42.9% на газойль. Увеличивается доля изопарафинов в бензине с одновременным снижением выхода кокса с 6.0 до 3.7% и увеличением выхода светлых до 80.4% на рафинат и 61.9% на тяжелый газойль. [c.110]

Недеструктивные процессы применяются также и при селективном гидрировании олефинов в бензинах каталитического крекинга. Одновременно гидрирование влечет за собой и очистку нефтепродуктов от серы, азота и кислорода. Они удаляются из нефтепродуктов в виде таких соединений, как сероводород, аммиак и вода. Сущность изл1енений, происходящих ири недеструктивном гидрировании бензина каталитического крекинга, демонстрируется в табл. П-6 [203—205]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология