Полимеризация отрицательно заряженными ионам

В отличие от радикальной полимеризации ионную полимеризацию можно регулировать, изменяя катализатор и среду, в которой протекает реакция. Ионная полимеризация, как и радикал).-ная, является цепной реакцией и состоит из нескольких элементарных актов. Г[роцесс протекает через образование ионов, содержащих трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. В зависимости от знака заряда трехвалентного углерода различают катионную (карбониевую) или анионную (карбанионную) полимеризацию. Первоначально возникающий ион в процессе роста находится все время в поле соответствующего противоиона (иона, несущего противо- [c.133]

Мощным катализатором основного типа является амид-ион в жидком аммиаке, представляющий собой аналог гидрок-сид-иона в воде. По сравнению с последним амид-ион проявляет более высокую основность и нуклеофильность, что делает его ценным агентом для проведения многих из рассмотренных выше реакций, где требуются частицы, обладающие сильны каталитическим действием. Эта система оказалась весьма полезной при полимеризации стирола и особенно акрилонитрила и метилметакрилата, в которых имеющиеся заместители способны стабилизировать отрицательный заряд промежуточного соединения, образующегося при присоединении амид-иона к мономерному субстрату, и других аналогичных промежуточных соединений, возникающих при дальнейшем присоединении молекул мономера. [c.83]

Анионная полимеризация— ионная полимеризация, при которой концевой атом растущей цепи несет частичный илн полный отрицательный заряд. В анионную полимеризацию вступают 1) ненасыщенные соединения H2= XY, где X—электроотрицательная группа (N0. , N и т, д.), Y —Н, или группа типа X 2) карбонильные соединения 3) гетероциклические соединения, такие, как окиси олефинов, лактоны, лактамы и др. [c.229]

При ионной полимеризации рост цепи макромолекулы происходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами, в зависимости от природы катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную полимеризацию. При цепной ионной полимеризации реакционноспособный конец растущей цепи может быть заряжен положительно (катионная полимеризация) М+ + М М +1 или отрицательно (анионная полимеризация) М + М [c.331]

Для образования макромолекулы одна из молекул ненасыщенного или циклического вещества должна быть переведена в состояние высокой активности. Такая молекула приобретает способность вступать в реакцию с неактивированными молекулами, последовательно присоединяя их. Реакционная способность растущей цепи при этом не утрачивается. Активация молекул ненасыщенного или циклического соединения связана с разрывом двойной связи или разрушением цикла. Если в результате разрыва связи молекула превращается в радикал, происходит радикальная полимеризация. Разрыв кратной связи молекулы может привести к образованию иона, в этом случае реакция протекает по законам ионной полимеризации. Если начальный ион приобретает положительный заряд, происходит катионная полимеризация, а в случае образования отрицательно заряженного иона—анионная полимеризация. [c.396]

Ионная полимеризация является также цепной реакцией, но осуществляется с помош.ью катализаторов — веществ, которые активируют мономер, переводя его в ионное состояние. Процесс ионной полимеризации также складывается из нескольких элементарных актов 1) инициирование — образование ионов 2) рост цепи 3) обрыв цепи. В первой стадии образуются ионы, содержащие либо положительно заряженный (катионная полимеризация), либо отрицательно заряженный (анионная полимеризация) атом углерода с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. [c.450]

Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов, которые в противоположность инициаторам не расходуются в процессе полимеризации и не входят в состав полимера. В отличие от радикальной полимеризации, протекающей путем передачи по цепи неспаренного электрона, ионная полимеризация протекает с образованием либо иона карбония, либо карбаниона с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. В зависимости от характера катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.80]

Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты (см. с. 242), активируют винильную группу. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ионов. [c.260]

При ионной полимеризации цепная реакция инициируется ионами, в образовании которых участвует катализатор. В зависимости от заряда образуюш егося иона углерода, ионная полимеризация разделяется па катионную и анионную полимеризацию. При катионной полимеризации образуется трехвалентный положительно заряженный ион углерода а при анионной полимеризации — трехвалентный отрицательно заряженный ион углерода [c.50]

При этом возникают две возможности. Продукт присоединения катализатора может, в зависимости от природы последнего, нести положительный или отрицательный заряд на втором атоме углерода и быть анионом или катионом. В связи с этим ионная полимеризация может быть осуществлена в двух видах как катионная или анионная. [c.80]

Инициатором ионной полимеризации являются ионы, содержащие трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. Возникающий ион как в момент образования, так и в процессе роста макромолекулы находится в поле иона, несущего противоположный заряд, — противоиона. Оба иона создают активную ионную пару. В зависимости от знака заряда атома углерода различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризацию. [c.31]

Если приписывать связи углерод—металл в металлоорганических соединениях, в которых металл обладает значительно более электроотрицательным потенциалом, чем водород, поляризацию с перемещением отрицательного заряда на углерод и положительного на металл и если предположить способность некоторых металлоорганических соединений диссоциировать на водород и олефин, то можно установить связь между полимеризацией с катализаторами Циглера и ионным катализом. [c.25]

Ионная полимеризация представляет собой цепную реакцию, при которой растущая цепь является макроионом. В зависимости от природы катализатора и строения мономера активные центры (макроионы) могут нести положительный или отрицательный заряд. Соответственно различают катионную и анионную полимеризацию. При катионной полимеризации образуется трехвалентный [c.536]

В ионной полимеризации активные центры могут нести положительный или отрицательный заряд, и соответствующие процессы будут классифицироваться как катионные и анионные. Активные центры могут иметь структуру свободных ионов, однако по ряду причин это бывает весьма редко. Обычно рост полимерных [c.51]

При катионной полимеризации виниловых мономеров положительно заряженный атом углерода (карбкатион) обычно намного активнее карбаниона такой же структуры и поэтому сильнее взаимодействует не только с мономером (большая скорость роста цепи), но и со средой, примесями, а также активнее участвует в различных побочных реакциях, чем соответствующий карбанион. Дело в том, НТО в атоме углерода, несущем отрицательный заряд, полностью заполнена внешняя электронная оболочка и он относительно устойчив в то же время у иона КзС+ есть два вакантных места (вакантная орбита) во внешней оболочке. [c.226]

В зависимости от типа промежуточных активных частиц, которые образуются в процессе цепной полимеризации, она бывает радикальной и ионной (к а т а л и т и ч е с к о й). При радикальной полимеризации образуются свободные радикалы, а при ионной — ионы, обусловливающие протекание процесса полимеризации. В зависимости от заряда иона различают к а-тионную (положительный ион) и анионную (отрицательный ион) полимеризацию. [c.84]

Анионная полимеризация возникает под влиянием образующегося иона трехвалентного углерода, заряженного отрицательно (карбаниона). Реакционная активность мономеров в этом случае зависит от их строения и величины поляризации двойной связи, т. е. степени относительного смещения положительных и отрицательных зарядов в соединенных ею атомах. [c.274]

Полимеризация, возбуждаемая свободными радикалами, пазы-вается радикальной, а возбуждаемая ионами — ионной или каталитической. В зависимости от заряда иона различают катионную и анионную полимеризацию. При катионной полимеризации растущие цепи представляют собой положительно заряженные частицы при анионной полимеризации растущие цепи имеют отрицательный заряд. [c.21]

Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов с образование к либо иона карбония, либо карбаниона с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. [c.35]

Ионная (каталитическая) полимеризация. Ионная полимеризация проходит с участием катализатора, который в отличие от инициатора не реагирует с полимером и не расходуется в процессе реакции. Реакция полимеризации протекает с образованием иона с положительным или отрицательным зарядом. В зависимости от этого различают катионную или анионную полимеризацию. [c.21]

Анионная полимеризация протекает в присутствии таких катализаторов, как щелочные металлы, металл органические соединения и т. п. При реакции катализатора с молекулами мономера образуются ионы с отрицательным зарядом. При дальнейшем взаимодействии образовавшихся ионов происходит рост цепи с передачей по цепи отрицательного заряда. Одновременно увеличивается молекулярная масса полимера. Обрыв цепи, видимо, связан с присоединением к ней положительного заряда. [c.22]

Метод ионной полимеризации, получивший широкое применение в последние годы, позволяет в ряде случаев лучше контролировать процесс, чем метод радикальной полимеризации. Он открывает возможность получать полимеры с заранее заданными свойствами. Инициаторами ионной полимеризации являются ионы, содержащие третичный углеродный атом, заряженный положительно или отрицательно. Возникающий ион как в момент образования, так и в процессе роста макромолекулы находится в поле действия иона, несущего противоположный заряд, — противоиона. Оба иона образуют ионную пару. Различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризацию. [c.375]

Рост цепи лри анионной полимеризации—это ряд последовательных одностадийных актов присосдниеиин. мономера к первичным инициирующим центрам. Для Содьшинства систем стадию роста можно представить с.хемой, по котороГ внедре)ше каждой новой молекулы мономера происходит между алкильным остатком, имеющим отрицательный заряд, и противоионсм, чаще всего ионом металла [c.134]

Этот тип реакций характерен для лактамов. Стадия раскрытия цикла осуществляется либо каталитически, либо при добавлении небольших количеств воды в последнем случае процесс называется гидролитической полимеризацией. Полимеризация лактамов может осуществляться также по ионному механизму, состоящему в том, что мономер присоединяется к активным центрам, имеющим отрицательный заряд. Этот процесс, именуемый анионной полимеризацией, существенно отличается от гидролитической полимеризации. [c.47]

Свободные алкоксоаиионы образуются, видимо, лишь в сильно сольватирующпх средах (спиртах, диметил-сульфоксиде, гексаметилфосфамиде) и в небольших количествах. Характерная особенность оксоанпонов но сравнению с карбанионами — высокая степень локализации отрицательного заряда, обусловливает особую прочность ионных пар и их высокую склонность к ассоциации. В тетрагидрофуране, напр., сольвати-рующая способность к-рого невелика, активные центры полимеризации окиси этилена практически полностью ассоциированы. [c.209]

В зависимости от природы активного центра, ведущего цень, и от механизма акта роста цепи различают 1) р а д и к а л ь н у ю П., в к-рой активным центром является свободный радикал, а акт роста является гомолитич. реакцией (см. Радикальная поли.меризация) и 2) и о и н у ю П., нри к-рой активные центры являются ионами или поляризованными молекулами, а раскрытие двойной связи (или цикла) ироисходит ге-теролитнчески (см. Ионная поли.меризация). Соответственно, растущие макромолекулы в радикальной П. представляют собой макро радикалы, а в ионной —. чакроионы. В свою очередь, ионная П. подразделяется на анионную, если концевой атом растущей цеии несет ПОЛНЫ или частичный отрицательный заряд, и катионную, если этот атом заряжен положительно (см. Апионная поли.меризация, Катионная полимеризация). [c.442]

Анионная цепная полимеризация возможна в том случае, если соответственно поляризованная молекула мономера (см. выше) может присоединять некоторые анионы (1например, из МаЫНг, ионы ОН основания) к положительно заряженному углеродному атому незамещенной метиленовой группы. При этом молекула мономера превращается в анион с отрицательным зарядом у атома углерода замещенной метиленовой группы [c.137]

Согласно карбоний-ионной теории полимеризации, при взаимодействии олефина с катализатором образуется активный ион карбония, в дальнейшем выполняющий роль переносчика водорода и перегруппировки связей между водородом и углеродными атомами. Так, например, механизм полимеризации изобутилена в диизобутилен в присутствии серной кислоты может быть пояснен так серная кислота в силу способности к диссоциации приходит в следующее состояние Н2504 Н+(050зН) , т. е. один из водородов как бы получает положительный заряд Н+, остальная часть комплекса (ОЗОзН)—отрицательный заряд (ОЗОзН) . [c.24]

Растущая полимерная цепь в течение всего процесса сохраняет на конце отрицательный заряд, который составляет с положительно заряженным металлом ионную пару. Концевая группа такого строения сохраняет полимеризационную активность в течение длительного времени. При отсутствии примесей, способных ре агиро-вать с концевой группой, рост полимерных цепей идет практически до полного исчезновения мономера, обеспечивая высокую среднюю молекулярную массу и узкое молекулярно-массовое распределение полимера. Такой полимер содержит живые молекулы, способные продолжать процесс полимеризации при внесении в среду того же или другого мономера, что используется при получении блок-сополимеров (см. с. 76). [c.53]

В ионной полимеризации активные центры могут нести положи-телшый или отрицательный заряд, и соответствующие процессы будут классифицироваться как катионные и анионные. Активные центры могут иметь структуру свободных ионов, однако по ряду причин это бывает весьма редко. Обычно рост полимерных цепей протекает на ионных парах, поляризованных молекулах или комплексах подчас весьма сложной структуры. [c.198]

В отличие от радикальной полпмеризацни, протекающей путем передачи по цепи неспаренного электрона, ионная полимеризация идет с образованием и с последующей передачей по пепи положительного плп отрицательного заряда. В зависимости от характера катализатора и в соответствии с зарядом образующегося иона различают катионную и апионную полимеризащпо. [c.8]

Большой теоретический интерес и практическое значение имеют реакции полимеризации, инициированные веществами кислотного и основного характера, как, например, ЗпС , ВЕд, Т1С14, ЫаЫН.2, Ка и др. Полимеризация в присутствии такого рода катализаторов, так же как и полимеризация, протекающая по свободнорадикальному механизму, является цепной реакцией, но активными промежуточными продуктами в этом случае являются не свободные радикалы, а соединения ионного типа. В зависимости от природы примененного катализатора, эти промежуточные соединения имеют на конце цепи положительный (ион карбония) или отрицательный заряд (карбанион). [c.333]

Б зависимости от характера катализатора активные центры могут иметь положительный или отрицательный заряд, соответственно полимеризацию называют катионной или анионной. Органические ионы, образу-юищеся при взаимодействии мономеров с катализатором, несущие положительный заряд на атоме углерода, названы карбкатионами, например [c.30]

При анионной полимеризации в качестве активного центра выступает ион карбония — соединение с трехвалентньш углеродом, несущим отрицательный заряд, а сама растущая цепь представляет собой макроанион. Так, полимеризация стирола в среде л идкого аммиака, катализируемая амидом натрия, протекает следующим образом [c.281]