Дегидрогенизация парафинов

Дополнительное количество изобутилена может быть получено путем переработки потоков бутановой фракции с использованием сочетания процессов "Бутамер" и "Олефлекс" фирмы "ЮОП". Эти потоки бутановой фракции оказываются свободными для переработки из-за снижения в бензине упругости паров по Рейду, обусловленного законодательством по защите окружающей среды. Нормальные бутаны в этих потоках могут быть эффективно превращены в изобутан с помощью процесса "Бутамер" (изомеризация бутанов) фирмы "ЮОП" и в дальнейшем превращены в изобутилен путем использования процесса "Олефлекс" (дегидрогенизация парафинов). Этерификация изобутилена после этого производится на установке получения МТБЭ процессом "Хюльз-ЮОП". На рис. 3 показана упрощенная блок-схема технологического процесса получения МТБЭ из смешанных бутанов. [c.175]

При высоких температурах, если п >- 6, дегидрогенизация парафинов предпочтительно протекает с образованием ароматических углеводородов, а не олефинов [c.11]

При правильном ведении процесса активность катализатора остается практически неизменной в течение более 1000 часов. ВыхоД олефинов при каталитической дегидрогенизации парафинов приближается к теоретическому. Так например, при каталитической дегидрогенизации пропана, после рециркуляции непревращенного нропана общий выход пропилена достигает 95% от теории и выше. Одновременно получают равный объем практически чистого водорода содержание Пз выше 90%). [c.240]

Для дегидрогенизации олефинов до диолефинов применяются те же катализаторы, что и для дегидрогенизации парафинов до олефинов, а именно окиси хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия (26). [c.243]

При каталитической дегидрогенизации олефинов выход кокса значительно выше, чем при дегидрогенизации парафинов, и в некоторых случаях составляет более 10% от исходного олефина (26). [c.244]

Сухой гель получают в виде блестящих стекловидных чрезвычайно черных частиц, по своим размерам пригодных для применения в качестве катализатора. Гель обнаруживает каталитическую активность в реакциях дегидратации спиртов, гидрогенизации олефинов, дегидрогенизации парафинов, в особенности газообразных, и ароматизации парафинов, содержащих 6 и выше уг.те-родных атомов в цепи. [c.185]

Перспективным является также направленное изменение отдельных групп веществ, например углеводородной части низко-и среднетемпературных дегтей, с тем, чтобы получить продукты с меньшим количеством классов и обогащенными отдельными соединениями [26], что позволило бы их лучше использовать для нужд химической промышленности. Теоретической базой для этого служат разработанные в органической химии методы превращений парафиновых углеводородов в ароматические, дегидрогенизации парафинов в олефины, циклизации олефинов в ароматические углеводороды, гидрирования олефинов в соответствующие парафины, дегидрогенизации циклогексанов в ароматические и другие соединения. [c.25]

Первая из этих реакций — дегидрогенизация парафинов дает олефины с тем же числом атомов углерода в молекуле и водород> В других реакциях происходит расщепление молекулы парафина. В результате образуются метан или другие парафины в зависимости от места расщепления, одновременно с олефинами, имеющими меньшее число атомов углерода в молекуле. В дальнейшем изложении реакция разрыва углерод-углеродной связи будет рассматриваться как реакция разложения с расщеплением молекулы. [c.12]

При одинаковых условиях (число атомов углерода и температура) свободная энергия дегидрогенизации парафинов гораздо более положительна, чем свободная энергия реакций расщепления. Например, нулевое значение ЛР"" дегидрогенизации н-бутана соответствует температуре 647° С, тогда как нулевое значение ЛР° реакций расщепления с образованием метана и этана соответствует гораздо более низкой температуре 313° С. Таким образом, с точки зрения термодинамики дегидрогенизация парафинов является менее вероятной реакцией, чем расщепление с образованием парафина и олефина. Разрушение парафиновых молекул идет более легко между углеродными атомами. [c.13]

Дегидрогенизация парафинов при крекинге имеет место обычно в значительно меньшей степени, чем реакции расщепления, особенно для высокомолекулярных парафинов. Экспериментальные результаты в достаточной степени совпадают с вышеприведенными термодинамическими выводами. [c.14]

Процесс дегидрогенизации низкомолекулярных парафиновых углеводородов, особенно газообразных, имеет, несомненно, практическое значение для превращения малоценных газообразных парафинов в ценные олефины. По сравнению с реакциями расщепления дегидрогенизация парафинов дает очень высокие выходы олефинов, теоретически до 95—96% для таких углеводородов, как пропан или бутаны. Средний выход олефинов при реакциях расщепления может достигать 50%. [c.14]

Гроссе [49а] проводил дегидрогенизацию парафинов в олефины при аналогичных условиях. Процесс протекал при температурах от 5(Ю до 575° С и атмосферном давлении в присутствии катализаторов, [c.15]

Термическая дегидрогенизация парафинов не может проводиться удачно из-за преобладания реакций расщепления, как это будет видно из следующего раздела. Термическая дегидрогенизация изопарафинов, например изобутана, может дать лучшие выходы олефинов, содержащих то же число атомов углерода. Как будет показано позже,, термическое разложение изопарафинов дает более высокие выходы дегидрогенизированных углеводородов того же строения. [c.15]

В общем, дегидрогенизация парафинов, даже в присутствии катализаторов, сопровождается реакциями расщепления и только в редких случаях она совершается более или менее избирательно. В противоположность этому возможна дегидрогенизация без деструкции не-.которых нафтенов, как это будет указано позже. Это обусловлено низкой температурой каталитической дегидрогенизации нафтенов,. [c.15]

Другим методом дегидрогенизации парафинов является реакция с кислородом или воздухом, например, по следующему уравнению [c.16]

Частичная дегидрогенизация парафинов кислородом идет при температурах около 600—700 " С. Эта реакция сопровождается многими вторичными и побочными реакциями, включая образование ме-ана, жидких продуктов и кокса. Невозможность промышленного применения этих реакций вЫтекает из трудностей, встречающихся при контроле окисления парафинов в олефиновые углеводороды. [c.16]

Бимолекулярная дегидрогенизация парафинов с образованием высокомолекулярных олефинов, например, по уравнению [c.16]

Дегидрогенизация парафинов высокого молекулярного веса не происходит в сколько-нибудь значительной степени. Образование очень небольшого количества водорода частично обязано некоторым вторичным реакциям. [c.20]

Катализаторы, которые ослабляют С — Н связи и производят дегидрогенизацию парафинов в олефины и водород. Уголь, глинозем и окись хрома, принадлежащие к этому типу катализаторов, описаны в одном из предыдущих параграфов. [c.23]

Это уравнение показывает, что изменение свободной энергии AF°, например для олефина с 10 атомами углерода, отрицательно при низких и средних температурах, не превышающих 556° С. Таким образом, с термодинамической точки зрения гидрогенизация олефинов — процесс, протекающий при низких и средних температурах. При высоких температурах происходит обратный процесс дегидрогенизации парафинов, как это было указано выше. Высокие давления благоприятствуют гидрогенизации. [c.51]

С точки зрения получения олефинов реакции дегидрогенизации лучше реакций разложения, так как они дают значительно более высокие выходы олефинов. К сожалению, преобладают реакции разложения парафинов, а реакции дегидрогенизации при высоких температурах идут только в незначительной степени, как было указано в главе 1. Однако в присутствии некоторых катализаторов (окись алюминия или окись хрома) дегидрогенизация парафинов может быть очень значительной. Широкое использование в первой стадии термической конверсии газов дегидрогенизирующих катализаторов должно быть логическим следствием. Каталитическая дегидрогенизация бутанов была рассмотрена в главе первой. [c.182]

Процесс дегидрогенизации углеводородов можно осуществить либо путем пиролиза, т. е. некаталитического высокотемпературного крекинга, либо с помощью различных катализаторов. Но при дегидрогенизации парафинов появляются в большей или меньшей степени и другие реакции, в которых разрушаются связи между атомами углерода в парафиновой молекуле. [c.280]

Углерода при дегидрогенизации олефинов образуется значительно больше, чем при дегидрогенизации парафинов — в некоторых случаях более 10% от переработанного сырья (табл. 215). Это обусловлено слишком длительным контактом продуктов реакции с катализатором. Образование углерода можно снизить уменьшением времени контакта (табл. 216). Образование углерода характерно для диолефинов это можно проиллюстрировать опытом пропускания бутадиена над катализатором. [c.724]

Отсюда, согласно принципу постоянных концентраций промежуточных продуктов, авторы получили уравнения скорости дегидрогенизации парафинов VI и олефинов Уг [c.242]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Хотя некоторые первичные реакции крекинга и обладают как будто бы обратимостью (например дегидрогенизация парафинов в олефины и углеводородов ряда циклогексана в углеводороды бензольного ряда, а также, возможно, полимеризация и деполимеризация некоторых олефинов), однако большая часть реакций крекинга— реакции необратимого характера, причем конечным устойчивым состоянием, по всей вероятности, является хорошо изученное равновесие метан — водород — уголь. [c.108]

Гагы деструктивной гидрогенизации нефтяного сырья на TOSO объэмн. % состоят из водорода. Остальное составляют метановые углеводороды. Газы каталитической дегидрогенизации парафинов и олефинов, а также каталитической циклизации представляют собой водород с примесью метана, этана, этилена и неугле-водорс дных компонентов. Газы каталитической дегидрогенизации нафтенов состоят почти целиком из водорода. [c.16]

Вероятность иозпикноиения двух последних реакций у различных углеводородов неодинакова. Дегидрогенизация парафинов — это реакция термодинамически значительно более высокотемпературная, чем распад связи С—С. Иллюстрацией к этому могут служить температуры, соответствующие нулевому значению свобод- [c.410]

Таким образом, проведя реакцию дегидрогенизации парафино-циклопарафиновых углеводородов, зателГ применяя хроматографическое разделение, а также спектральные и химические методы исследования продуктов дегидрогенизации и используя закономерности в изменении физико-химических свойств углеводородов в зависимости от строения, можно получить достоверные экспериментальные данные об элементах структуры высокомолекулярной части парафино-циклопарафиновых углеводородов нефти. [c.228]

Фрей и Гепнке (188) добивались гладкой дегидрогенизации над окисью хрома этана, пропана и бутанов до равновесного состояния при температурах 350—500° С. При более высоких температурах катализатор быстро терял свою активность. Каталитическую дегидрогенизацию парафинов изучали также Пиз и Дерген (112) и Введенский, и Винникова (14). [c.239]

Гель Сг(ОН)з — темные стекловидные частицы. Обладает сильными каталитическими свойствами в реакциях депздратации спиртов, дегидрогенизации парафинов и др. [c.386]

Дегидрогенизация парафинов проводится путем повторения операции, чтобы избежать слишком высоких потерь олефинов в результате вторичных реакций. Нэш и Хоуэс [88Ь] приводят следующие величины максимальной степени дегидрогенизации за один цикл [c.16]

Вторая стадия термической конверсии газов может проводиться или при сравнительно умеренных температурах и высоких давлениях или же при высоких температурах и низких давлениях, как указывалось в предыдущем разделе. Это может быть непосредственно применено к газам нефтепереработки, содержащим олефины в количестве 20%, и больше. Для этих газов первая стадия конверсии (разложение и дегидрогенизация парафинов) отпадает и газообразные олефины пере-рабатьшаются сразу при условиях, соответствующих второй стадии. [c.184]

Дегидрогенизация парафинов и тетралина под влиянием серы описана в литературе [87—90]. Выделяющийся при этом водород. соединяется с серой, давая сероводород. [c.135]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Дегидрогенизация не является характерной реакцией над свежими катализаторами крекинга, хотя выделение молекулярного водорода часто происходит значительно быстрее, чем в процессе термического крекинга. Прямая дегидрогенизация парафинов или простейших нафтеновых угле-в роДов, подобных циклогексану, наблюдается в незначительной мере. Для более высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, таких, как бициклогексил или декалин, наблюдается дегидрогенизация в соответствующие ароматические соединения. Дегидрогенизация становится важной реакцией в том случае,, когда насыщенное или частично насыщенное кольцо связано с ароматическим кольцом. Например, в случае крекинга тетралина при темнераауре 525° 28% исходного продукга подверглось превращению в газ и низкокипящне жидкие углеводороды, 16% — в нафталин [36]. [c.411]

На основании полученных данных авторы высказывают некоторые новые соображения по вопросу о механизме реакции циклизации. Они считают, что дегидрогеиизация парафина до олефина есть мономолекулярная реакция в отношении парафина, но при этом реакция, которой мешает образующийся олефин. Поверхность катализатора покрывается олефинами или полугидрированными олефинами (радикалами), и дегидрогенизация парафина протекает лишь на небольшой части поверх- [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология