Фенантрен крекинг

Фенантрен. Скорость крекинга фенантрена, измеренная по количеству образовавшегося газа при 500° С, в 370 раз меньше скорости крекинга антрацена и в 94 раза больше скорости крекинга нафталина [45]. [c.101]

На рис. 50 по оси ординат графически представлено изменение процентного содержания смолы в летучих веществах после пребывания их в пустом реакторе в течение 4 с в зависимости от температуры в реакторе, откладываемой по оси абсцисс. Летучие вещества, находящиеся в реакторе, являются продуктами быстрого полукоксования при температуре 600° С угля марки Р40, дающего в этих условиях 12,5% первичной смолы. В случае, если реактор наполнен коксом, скорость крекинга будет несколько больше. Введение в эти летучие вещества небольших количеств воздуха влияет на эту скорость только за счет сгорания соответствующего количества смолы. При 950° С 50% смолы разлагается за 0,25 с, 75% —за 2,5 с и 80% — за 5 с. Так как в ходе процесса состав смол сильно изменяется, рассчитать константу скорости на основании этих данных нельзя. Состав неразлагающегося при 950° С остатка (20%) очень прост в нем содержатся только самые стойкие ароматические углеводороды, такие как нафталин, фенантрен, антрацен, пирен и др. [c.170]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

При изменении глубины превращения додекана от 33 до 68% константа скорости крекинга оставалась постоянной в пределах возможных ошибок опыта. Независимость константы скоро сти крекинга под давлением от глубины превращения до 50% и более показано также ниже для нефтяной фракции 270—300° С, а также для некоторых ароматических углеводородов (нафталин, фенантрен). В литературе нет данных, показывающих отклонение реакции крекинга высших парафинов под давлением от 1-го кинетического порядка. [c.98]

Предлагаемый механизм крекинга бензола (а также других ароматических углеводородов без боковых цепей, как нафталин, фенантрен и т. д.) наилучшим образом объясняет все имеющиеся экспериментальные данные, хотя и противоречит твердо установившемуся представлению о необычайной прочности ароматического ядра. [c.165]

При крекинге антрацена и фенантрена регенерированные углеводороды имели несколько пониженные температуры плавления. Тан, после превращения 67% антрацена регенерированный углеводород имел температуру плавления 185° С против 212°,5 С у исходного углеводорода (169). После крекинга фенантрена и превращения 65% углеводорода регенерированный фенантрен плавился при 90° С, в то время как исходный фенантрен — при 97°,5 С. Указанное понижение температуры плавления следует объяснить какими-то примесями, но количество этих примесей должно быть весьма незначительным. [c.165]

Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203]

Наконец, медленнее всего образуются карбоиды при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей, все шестичленные кольца которых содержат по 3 двойных связи (дифенил, фенантрен, нафталин и т. д.). [c.211]

Атом водорода в основном вступает с циклогекса-диеном в реакцию присоедине 1ия по двойной связи. Для термически нестойких ароматических углеводородов сродство к радикалу в ряде случаев очень высоко. Например, для нафтацена оно значительно выше, чем для бутадиена [7, 8], и возможность протекания реакции перераспределения водорода в этом случае не вызывает сомнений. Перераспределение водорода при крекинге ароматических углеводородов, имеющих малое сродство к радикалу (нафталин, фенантрен), не происходит. Здесь реакция (1), очевидно, быстрее реакции (2) и наблюдается реакция димеризации [c.19]

Характеризуя особенности высокомолекулярных соединений нефти, мы все время имели в виду нативные, т. е. химически неизмененные соединения, находящиеся в сырой нефти, а не вещества, выделяемые из различных продуктов переработки нефти. Это обстоятельство должно быть особо подчеркнуто, так как оно имеет принципиальное значение. Практика переработки нефти показала, что при термическом воздействии на нефть интенсивно идут как процессы крекинга, так и уплотнения исходного материала [8—10]. Так, например, при пиролизе керосиновой фракции нефти (т. кип. 180—300°) образуется значительное количество конденсированных систем ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен и др.). Между тем в исходном керосине эти структуры отсутствуют совсем или встречаются в крайне незначительных количествах преимущественно гомологи нафталина. [c.205]

Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле или образовавшиеся при разложении других его компонентов, в процессе коксования подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции расщепления (крекинг), дегидрирования, ароматизации и дегидроконденсации, что и при термическом расщеплении нефтепродуктов. Однако ввиду большой сложности химического состава угля пока не удалось точно установить картину превращений различных содержащихся в нем соединений. В результате этих реакций получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более конденсированные соединения. Высокая температура процесса обусловливает почти полную ароматизацию образующихся при коксовании жидких веществ, поэтому содержание алифатических соединений в продуктах коксования не превышает 3—5%. Глубина ароматизации при термических процессах возрастает в ряду [c.89]

Предложенный механизм крекинга бензола (а также других ароматических углеводородов без боковых цепей, как нафталин, фенантрен и т. д.) наилучшим образом объясняет все имеющиеся экспериментальные данные, хотя и противоречит твердо установившемуся представлению о необычайной прочности ароматического ядра. Аналогично бензолу полициклические ароматические углеводороды типа нафталина, антрацена, фенантрена образуют продукты конденсации с ничтожным (2—6%) количеством продуктов распада. Дифенил, помимо продуктов конденсации, образует при крекинге около 30% бензола (при 550°). Алкилбензолы ведут себя [c.181]

Установки пиролиза. Пиролиз нефтяного и газового сырья протекает при более высоких температурах (650-1100°С) и меньших давлениях, чем термический крекинг или коксование. При пиролизе наряду с продуктами распада образуются продукты синтеза, состоящие как из простых ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол), так и из высокомолекулярных многоядерных соединений (нафталин, антрацен, фенантрен и их производные). В процессе пиролиза увеличивается выход газа, содержащего непредельные углеводороды жидкие продукты переработки получаются более ароматизированными и служат [c.8]

Непредельные соединения, образовавшиеся в результате крекинга насыщенных углеводородов, конденсируясь с дифенилом, образуют фенантрен [c.31]

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось., что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе [25] нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа. [c.99]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Кокс образуется быстрее при увеличении числа колец в ряде бензол — нафталин — антрацен, чем в ряде бензол — дифенил — терфенил. Значительно меньше коксообразование при крекинге фе-нантрена, чем его изомера антрацена. Четырехкольчатые углеводороды хризен и пирен образуют меньше кокса, чем антрацен, но все же больше, чем фенантрен. [c.97]

Крекинг на алюмосиликатном катализаторе бензол н-бутан нафталин дифенил флуорен фенантрен антрацен хризен пирен хинален дибензофуран легкий газойль Крекинг н-октана на алюмосиликатциркониевом катализаторе [c.7]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Если скорость крекинга нафталина нри 500° С принять за единицу, то скорость крекинга дифенила и фенантрена при этой же темиературе выразится соответственно цифрами 20 и 94. Бензол обладает примерно такой же термической стойкостью, как и дифенил. Несмотря на близость строения, фенантрен крекируется почти в 100 раз быстрее, чем нафталин. Это обстоятельство нельзя прпиисать только увеличению молекулярного веса, так как нафталин, несмотря на увеличение молекулярного веса, крекируется примерно в 12 раз медленнее бензола (при 500° С). [c.186]

Конденсация этого типа, однако, протекает при крекинге только в сравнительно небольшой степени, как это будет показано в этом параграфе. Более обычна конденсация с участием двух углеродных атомов, ведущая к образованию конденсированных полициклических систем, как нафталин, антрацен, фенантрен и т. п. Эта конденсация может итти многими путями, например между двумя молекулами ароматики [c.82]

Трициклические ароматические углеводороды, антрацен и фенантрен легко конденсируются в условиях крекинга. Антрацен, крекированный при 475 "" С в-продолжение час., полностью превратился в кокс, содержащий 59% углерода, не растворимого в бензоле [ИЗ], Согласно Тиличееву и Щитикову [132] фенантрен более ста-билен, чем антрацен. Соотношение скоростей образования кокса при 500° С из нафталина, фенантрена и антрацена может быть выражено как 1 78 10800. Скорости крекинга этик углеводородов следуют общему правилу, изменяясь вдвое на каждые 10° С. [c.85]

Орлов, Протьянова и Флегонтов [19] изучали химический состав-остатков с установок высокотемпературного крекинга жидких нефтяных продуктов (400—800° С). Были выделены следующие соединения нафталин, а- и - метилнафталин, смесь диметилнафталинов, аценафтен, антрацен и фенантрен. Соответственно высоте температуры процесса остаток содержал значительное количество неалкилированных ароматических углеводородов, являющихся продуктами полного деалкилирования и дегидрогенизации. [c.398]

В работе [47] бьшо также показано, что в нафталине, /г-дихлорбензоле и фенантрене асфальтены крекинга полностью диссопиированы и ведут себя аналогично истинным растворам, а молекулярные веса асфальтенов имеют постоянное значение до концентрации 16%.. [c.13]

Выбор в качестве сырья для такой схемы переработки легкого газойля каталитического крекинга с пределами выкипания от 180 до ЗвО С объясняется, во-первых, тем. что газойль такого фракционного состава является типовым продуктом переработки нефти и после зкстракциокного облагораживания в наибольшей степени удовлетворяет требованиям к дизельным топливам, во-вторых, при применении этого газойля удается практически полностью использовать для получения нафталина потенциал алкил-нафталинов, содержащихся в продуктах каталитического крекинга, а также при необходимости получать в процессе гидродеалкилирования фенантрен и антрацен. Кроме того, как показали исследования НИИ шинной промышленности, тяжелая хвостовая часть ароматического концентрата, получаемого из такого газойля, может с успехом использоваться для производства специальных высокоструктурных активных саж. Сочетание высоких требований, предт.являемых к сырью для производства высокоструктурных саж (легкий и узкий фракционный состав, высокая степень ароматизации), а также качеству сырья для термического гидродеалкилирования, делают целесообразным их получение из легкого газойля каталитического крекинга. Возможность одновременного получения нафталина, фенантрена и сырья для сажи позволяет осуществлять гибкую схему переработки легкого газойля каталитического крекинга путем широкого варьирования выходами этих ароматических продуктов. [c.136]

Многоядерные ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей (нафталин, антрацен, фенантрен), образуют при крекинге газы и скидкие продукты. Очевидно здесь преобладают реакции конденсации. В газах содер кится главным образом метан и водород (первый за счет расщепления бензольного кольца на радикалы НС= и последующего гидрирования этих радикалов). [c.217]

Открывший пирогонное расщепление нефти А. А. Летний [296] показал, что в смоле, которая образуется при сильном нагревании нефти содержится много ароматических углеводородов. Летний получил привилегию на способ добывания антрацена и бензола из нефти и нефтяных остатков [297]. Имя этого замечательного русского химика-инженера часто упоминается даже в пристрастно написанных зарубежными химиками историях науки [298]. А. А. Летний показал, что при пиролизе нефтяных остатков и каменноугольной смолы [299] получаются многие ароматические и конденсированные ароматические углеводороды бензол, толуол, нафталин, антрацен, фенантрен. Выдающееся значение работ А. А. Летнего по пирогенетическому разложению нефти и угля стало ясно после исследований В. Г. Шухова, Бортона и других инженеров, а также после внедрения в промышленность процессов крекинга и пиролиза нефти. [c.148]

Основными факторами, определяющими образование К., являются продолжительность и интенсивность нагрева, химич. состав исходного продукта и действие химич. агентов, ускоряющих или тормозящих нро-цессы карбоидообразования. Образование К. играет большую роль при крекинге нефтяного сырья. Главным источником карбоидообразования при этом являются ароматич. углеводороды. Этот процесс может служить типичным примером т. наз. консеку-тивных реакций (т. е. реакций, при к-рых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее число промежуточных соединений). Панболее просто К. образуются на основе ароматич. углеводородов, не имеющих боковых цепей (бензол, нафталин, фенантрен и т. д.). Молекулы ароматич. углеводородов конденсируются, образуя продукты с постепенно увеличивающимся мол. весом. Указанный процесс схематически может быть представлен следующим образом [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология