Основные особенности высокомолекулярных соединении нефти

ОСНОВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.12]

Химический состав, строение и свойства высокомолекулярных соединений нефти характеризуются рядом общих особенностей, отличающих их от других групп природных и синтетических высокомолекулярных веществ. Ниже приводятся некоторые из основных особенностей высокомолекулярных соединений нефти. [c.12]

Одной из специфических особенностей высокомолекулярных соединений нефти, обусловливающей основные трудности исследования и химической переработки их,является больщая их физическая и химическая неоднородность. Основной причиной такого многообразия является быстро увеличивающееся, с ростом числа атомов углерода в молекуле, число изомерных форм углеводородов. Число изомеров углеводорода, содержащего 20-атомов С, т. е. у соединения, лежащего на нижней грани высокомолекулярных углеводородов нефти, составляет более 366 тыс. В этом быстром нарастании числа изомерных форм с возрастанием молекулярного веса и кроется один из основных источников разнообразия структурных форм высокомолекулярных углеводородов. [c.85]

Пятая особенность заключается в особой геометрической форме молекул основных типов высокомолекулярных соединений нефти. По форме молекул вое известные природные и синтетические высокомолекулярные соединения соответствуют одному из следующих трех типов построения линейные цепи, разветвленные цепи и трехмерные структуры. Последний тип структуры образуется в результате установления поперечных связей между цепями первых двух видов. [c.205]

Выше уже отмечалось, что одной из специфических особенностей высокомолекулярных соединений нефти, обусловливающей основные трудности исследования и химической переработки их, является большая их физическая и химическая неоднородность. В чем же состоят причины такого многообразия этих соединений [c.207]

До 70-х годов химические превращения САВ в основном имели подчиненное значение и служили дополнительной информацией при установлении структурных характеристик. В настоящее время можно говорить об их химических свойствах (см. схему 5). Появление промышленного и полупромышленного источника концентратов САВ — процессов бензиновой деасфальтизации позволило провести широкое исследование химических превращений высокомолекулярных соединений нефти, изучить свойства полученных продуктов и выявить их специфические особенности. [c.297]

Решающее значение в установлении потенциала высокомолекулярных соединений нефти имеют наши знания об их структуре, которая определяет основные свойства асфальтенов и обусловливает их специфические особенности. Трудности исследования структуры асфальтенов определяются тем, ЧТ0 они являются чрезвычайно сложной смесью высокомолекулярных веществ, которые в исчерпывающей мере недоступны изучению методами классической органической химии. [c.3]

Теперь уже можно на основании большого и достоверного экспериментального материала говорить о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. Особенно много данных накопилось по выяснению влияния строения, молекулярного веса и положения в углеродной цепи заместителя на свойства углеводородов. Так как экспериментальные данные, опираясь на которые, можно сделать некоторые общие выводы, имеющие большое значение для химии нефти вообще и в особенности для химии высокомолекулярных соединений нефти, разбросаны в специальных периодических изданиях разных стран, то представлялось целесообразным предпослать общую выборочную сводку данных (табл. 7) обсуждению вытекающих из них выводов. В приводимых ниже таблицах мы ограничиваемся сопоставлением влияния длины углеродной цепи, а также степени и характера разветвления ее на такие основные свойства парафиновых углеводородов, как температура плавления и кипения,, удельный вес, коэффициент преломления и отчасти кинематическая вязкость. [c.239]

Однако элементарный анализ нефтей показывает, что сумма углерода и водорода в них всегда меньше 100% Остальное приходится главным образом на три элемента (г е т е р о а т о м а) 2 кислород, азот и серу, входящие в состав органических соединений. При этом содержание кислорода в нефтях составляет 0,4—0,8%, азота — 0,03— 0,3% и серы— 0,1—5%. В редких случаях содержание кислорода и азота превышает 1 /о, например, в калифорнийской нефти соответственно 1,2 и 1,7%. Бензиновые фракции нефти практически не содержат кислород- и азотсодержащие соединения и, как правило, в их составе очень немного серасодержащих соединений. Керосиновые, дизельные и масляные фракции и гудрон с повышением температуры кипения (а значит и с увеличением молекулярной массы) все больше обогащаются неуглеводородными гетероатомными соединениями. Особенно ими богаты смолистые вещества нефти. Основная часть (до 95%) соединений, содержащих гетероатомы, находится в смолистых веществах нефти. Структура этих сложных высокомолекулярных соединений не известна. По мнению многих авторов, низкомолекулярные соединения, содержащие гетероатомы, представляют собой осколки молекул смолистых веществ, образующиеся либо в природных условиях, либо во время сопутствующей анализу или фракционированию термообработки нефти. Ниже рассматриваются отдельно низкомолекулярные соединения, переходящие при разгонке в различные нефтяные фракции, смолистые вещества и минеральные компоненты нефти. [c.92]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Содержание металлов в нефтях и нефтепродуктах. Тщательный анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в них сложных комплексов металлов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. Вначале изучением металлов, содержащихся в нефтях, занимались в основном геохимики с целью обоснования различных теорий происхождения нефти. Позднее было установлено, что наличие металлов в нефтепродуктах приводит к резкому увеличению коррозии оборудования и особенно лопастей газотурбинных установок, а также является причиной резкого ухудшения работоспособности катализатора крекинга. Это побудило исследователей тщательно заняться изучением строения и свойств металлоорганических соединений, распределения их по различным фракциям нефти, разработкой методик определения содержания металлов и методов их удаления из различных нефтяных дистиллятов и нефтей. [c.134]

Прошедшее с тех пор время внесло, конечно, весьма существенные изменения в общую картину состояния проблемы. Сильно увеличилось число исследований в области высокомолекулярных соединений нефти и расширилась их география. Значительно расширился набор экспериментальных методов разделения этих веществ на основные компоненты и анализа их элементного состава и химического строения. Унифицированы и стандартизованы методики, аппаратура и материалы, применяемые при исследовании высокомолекулярных компонентов нефти, что делает результаты более надежными, воспроизводимыми и сопоставимыми. Накоплен большой экспериментальный аналитический материал по свойствам и элементному составу неуглеводородных -Компонентов и высокомолекулярных углеводородов нефти, что позволяет сделать некоторые обобщения по элементному составу этих составляющих компонентов нефти. К сожалению, имеются серьезные расхождения по содержанию в неуглеводородных компонентах нефти такого важного элемента, как кислород, который обычно определяют по разности. Противоречия имеются и в данных по содержанию металлов (вероятно, из-за недостаточной унификации методов их определения). По-прежнему объектами исследования чаще всего служат высокомолекулярные соединения тяжелых нефтяных остатков, т. е. продукты, подвергавшиеся длительному высокотемпературному воздействию в процессах переработки и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Особенно сильным изменениям подвергается неуглеводородная, т. е. смолисто-асфальтеновая, часть. Соединения же эти в неизменном состоянии, выделяемые из сырых нефтей и природных асфальтов в условиях, исключающих их химические изменения, изучены значительно слабее. Экспериментальных данных, позволяющих надежно и с достаточной полнотой оценить характер химических превращений высокомолекулярных компонентов нефтей в процессах высокотем- [c.44]

Детальное изучение структуры высокомолекулярных соединений нефти, особенно молекул смол и асфальтенов, должно оказать существенное влияние на установление связи живого органического вещества, из которого образовалась нефть, и основными составляющими нефть органическими соединениями. Здесь следует всномнить мнение но этому вопросу такого крупного специалиста, как Кальвин. Если мы хотим найти границу между живым и неживым веществом,— пишет Кальвин,— нам необходимо определить тонкую структуру некоторых соединений... [39]. Не исключено, что такие звенья, связывающие живое и неживое вещество, мы обнаружим среди высокомолекулярных неуглеводородных соединений пефти при изучении их топкой молекулярной структуры. [c.264]

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфальтеновой части на основные ее составляюш ие является причиной появления большого числа вновь разработанных методик и модификаций старых способов. Как правило, методики основаны на исполь- овании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолистоасфальтеновых веществ, как растворимость и ад--сорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно на этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хроматографическое разделение -смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. Смолы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемпературных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воздействию повышенных температур и химически активных веществ лоэтому при выделении их можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же касается химически пеиз-JVIeнпыx естественных смол, содерн ащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то при выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объясняется тот факт, что за последние годы большинство исследователей применяют методы выделения смол из сырых нефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях. [c.444]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Однако попытки автоматического перенесения хорошо зарекомендовавших себя принципов, приемов и методов масс-спектраль-ного анализа легких и средних нефтяных фракций на высокомолекулярную часть нефти успеха, как правило, не приносят. Этому факту можно дать много достаточно убедительных объяснений — здесь и увеличивающееся с ростом молекулярных масс компонентов число теоретически возможных изомеров, и все возрастающие трудности моделирования подобных смесей из-за отсутствия эталонных соединений, и, как следствие, невозможность строгой метрологической аттестации таких аналитических методик. Однако основной, более глубокой и принципиальной причиной является, по-видимому, неправомочность применения формализма структурно-группового анализа к тяжелой высоко-моле1 улярной части нефти [2]. Эту часть нефти нельзя рассматривать как смесь независимых невзаимодействующих более простых составляющих (компонентов), так как экспериментально установлена зависимость поведения ее (в том числе и количества выпадающей из нее дисперсной фазы) от температуры, рода и количества растворителя [3], а энергия межмолекулярных взаимодействий в этой части нефти близка к энергии обычной С — С связи [4]. Ввиду перечисленных особенностей поведения тяжелой части нефти попытки воспроизводимого фракциошфова-ния ее на более простые составляющие могут оказаться (и практически оказываются) неудачными из-за малейших неконтролируемых вариаций препаративного процесса. Поэтому априорная регламентация качественного состава тяжелых нефтяных смесей — обычный прием при разработке и использовании методик структурно-группового анализа средних нефтяных фракций — недостаточно корректна. [c.113]

Почти постоянным спутником кислорода в составе смолисто-асфальтеновых веществ является сера, тогда как азот обнаруживается далеко не во всех случаях. Во всяком случае, если в нефти содержится азот, то он в главной своей массе концентрируется в смолах и асфальтенах, это положение остается справедливым и по отнощению к кислороду и, по-видимому, к металлам, которые, за исключением минеральных солей, связаны с высокомолекулярной частью нефти главным образом в форме металлоорганических соединений. Что касается серы, то она в значительном количестве находится также в высокомолекулярной углеводородной части, преимущественно в группе конденсированных ароматических структур в виде сераорганических соединений, однако, как правило, большая часть и серы концентрируется в смолисто-асфальтеновой части нефти. Последнее время в литературе по химии нефти, особенно в американской, встречается нередко термин неуглеводородные компоненты нефти, который применяют как синоним понятия — смолисто-асфальтеновая часть нефти. Хотя ЭТОТ термин и не очень точный, но он правилен в принципиальном научном смысле, так как проводит границу между этими последними соединениями и углеводородами, что выгодно отличает его от других менее выразительных определений. Термин смолисто-асфальтеновые вещества хорошо отражает состав этого класса соединений, поскольку речь идет о нефтях и природных асфальтах, так как после полного отделения углеводородной части остаются в остатке смолы (от 90 до 70%) и асфальтены (от 10 до 30%). Таким образом это определение выражает не только качественную сторону вопроса, но дает реальное количественное соотношение компонентов. Это определение сохраняет свою силу и объективность даже в том случае, если речь идет о нефтяных остатках, получаемых при воздействии высоких температур на нефть. В результате в остатке появляются продукты более глубокого уплотнения и карбонизации (так называемые карбены и карбоиды), так как и в этих тяжелых нефтяных остатках смолы и асфальтены остаются основными компонентами, тогда как карбены и карбоиды содержатся в сравнительно небольших количествах (от долей процента до нескольких процентов). Из изложенного выше ясно, что и в смысловом и в чисто терминологическом значении этот класс соединений следует называть именно смолисто-асфальтеновые, а не асфальто-смолистые вещества, как иногда называют их отдельные исследователи. [c.334]

Исключительно важные задачи встали перед нефтехими ческой наукой. Если ранее химия нефти в основном сводилась к изучению химического состава бензино-керосиновых погонов нефтей как главного товарного продукта нефтеперерабатывающей промышленности, то ныне наряду с более углубленным изучением углеводородного состава нефтей, особенно их высокомолекулярных частей, на повест(ку дня поставлены вопросы глубокого и детализированного исследования гетероогранических соединений нефтей. Хотя эти соединения присутствуют в нефтях в сравнительно небольших количествах, тем не менее они играют важную роль в процессах формирования нефти, определенным образом влияют на все процессы переработки нефти, снижают качестве товарных нефтепродуктов. В то же время они могЛ И бы служить весьма ценным потенциальным сырьем для нефтехимической п р ом ыш л е и н ости. [c.4]

Д. И. Менделеев близко подходил к нарождающемуся в наше время профилю органика-физика. К подобным его исследованиям относятся, кроме упомянутых, его диссертация О соединении спирта с водой , его работа О сцеплении некоторых жидкостей и др. Как в Органической химии , так и в многочисленных других работах Д. И. Менделеева содержатся многочисленные оригинальные высказывания по вопросам теории и практики синтеза, строения, свойств и технологии органических соединений. Особенно значимыми явились его мысли и предложения о химическом использовании углей, нефти, древесины, которые он разносторонне обосновал (включая экономические расчеты) и требовал глубокой химической переработки этих видов сырья. Он установил наличие в нефти районов Сураханы и Балахана пентана и гексана. Он обратил внимание на методы пирогенетической переработки нефти, разработанные химиком-оргапиком и инженером А. А. Летним. В литературе часто цитируются слова Д. И. Менделеева о том, что топить нефтью — топить ассигнациями . В наше время, когда нефть стала важнейшим сырьем основного и тонкого органического синтеза, а также высокомолекулярных соединений, приобретают большое значение его мысли о промышленном комплексном использова- [c.121]

Основными миграционными формами нефтяных загрязнений в природных водах являются загрязнения в виде масляной фазы, а также раст-ворейная, эмульгированная и адсорбированная на диспергированных частичках нефть или нефтепродукты. Наиболее опасной для подземных вод является растворенная форма, ввиду возможности миграции на большие расстояния. При этом особенную опасность для загрязнения подземных вод представляют нефти и нефтепродукты, обладающие малой вязкостью и заметной растворимостью. Такими нефтепродуктами прежде всего являются бензины, керосины, а также дизельные топлива и сама нефть. По данным газохроматографических исследований, в истинный раствор переходят преимущественно моноядерные ароматические углеводороды (71—99 %) бензол и его гомологи С7—С9 и в меньшей степени олее высокомолекулярные, в том числе и нафталины. Большинство из этих углеводородов высокотоксичны. При этом общая молекулярная растворимость указанных видЬв топлив варьирует в интервале, мг/л для бензина 5—505, керосина 2-5, дизельного топлива 8-22, нефти 10-20. Следует также учитывать возможность повышения их растворимости (коллоидной) в присутствии ПАВ, в роли которых могут выступать как искусственные, так и природные (соединения гумусовых, высокомолекулярных жирных кислот и др.) вещества. На данном уровне наших знаний пока трудно оценить все опасности загрязнения подземных вод нефтепродуктами. Из-за сложностей аналитического контроля понятие нефтепродукты ограничено суммой неполярных и малополярных углеводородов (алифатических, ароматических, алициклических), составляющих главную и наиболее характерную часть нефти и продуктов ее переработки. С неразработанностью аналитических методов связано отсутствие или недостаточная информация об уровнях поступления в водный раствор канцерогенных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) при загрязнениях различными видами топлив в различной природной обстановке, попадании в водные источники имеющихся в нефтепродуктах серо-, азот-, кислородсодержащих соединений. Еще очень мало данных о процессах трансформации нефтепродуктов в подземных водах. Между тем деградация особенно высокомолекулярной части и неуглеводородных примесей может сопровождаться появлением и более токсичных и опасных для здоровья продуктов, чем исходные. [c.180]

Путь создания искусственных моделей не всей молекулы асфальтенов, а ее основных структурных звеньев позволяет более надежно и полно воспроизвести в синтетической модели состав, свойства и строение реальных объектов исследования. Учитывая, что первой стадией высокотемпературных превращений асфальтенов должен быть процесс распада их на основные фрагменты, особенно по связям атомов углерода с гетероатомами, фрагменталь-ное моделирование позволит вплотную подойти к выяснению химизма реакций превращения асфальтенов. Иными словами, открывается наиболее короткий и прямой путь для изучения научных основ химической переработки и использования смолисто-асфальтеновой части нефтей, так как именно эта часть нефти (высокомолекулярные неуглеводородные соединения) используется наименее эффективно, и поэтому именно она является основным источником дальнейшего повышения степени использования нефти. [c.107]

Следует указать еще на одну особенность нефти типа арланской, которая сближает ее с ромашкинской и туймазийской нефтями, но отличает от нефтей типа ишимбайской или бугурус-ланской это относительно высокая термиче ская стойкость высокомолекулярных сернистых соединений. В нефтях типа ишимбайской содержится (уже в Пластовых условиях) растворенный сероводород, содержание серы (в основном в виде меркаптанов) в их бензиновых фракциях повышено, а при нагревании остатков в процессе перегонки значительная часть высокомолекулярных сернистых соединений разлагается, выделяя в больших количествах сероводород и меркаптаны. Арланская же нефть, подобно туймазинской и ромашкинской, в пласте (и до перегонки) растворенного сероводорода не содержит, а при перегонке относительно плохо выделяет его. [c.5]

Основными компонентами нефтей и нефтяных фракций, наиболее склонными к межмолекулярным и коагуляционным контактам при различных внешних условиях, являются, наряду с высокомолекулярными парафинами, полициклоароматические углеводороды, смолисто-асфальтеновые соединения. Взаимодействие этих компонентов приводит к образованию сложных пространственных структур и экстремальному изменению физико-химических свойств нефтяных систем, поэтому выявление и изучение особенностей механизма этих взаимодействий представляют большой практический интерес. В настоящем разделе рассматриваются результаты экспериментов по изучению межмолекулярных взаимодействий в модельных двух- и трехкомпонентных смесях углеводородов различных классов. [c.148]

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

Количество гетероатомньсс соединений в низкомолекулярной части нефти невелико (до 10%), Основная их масса концентрируется в высокомолекулярной части (до 40%) нефти и особенно в с.молисто-асфальтовом остатке (до 100%). [c.63]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Высокомолекулярные сернистые соединения, попадающие при разгонке в керосиновые и масляные фракции, имеют в основном полициклическое строение. Характерно, что сернистые соединения выделяются при хроматографическом разделении вместе с ароматическими фракциями, что свидетельствует о близости их строения. Особенно много сернистых соединений (до 60%) выделяется с фракцией бициклических ароматических углеводородов. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу. Поэтому,- так же как и в случае гибридных углеводородов, о строении этих соединений судят по результатам исследования узких фракций разнообразными химическими и физическими методами. Многие исследователи считают, что в составе большинства молекул высших сернистых соединений имеется тиофановое или тио-феновое кольцо, сконденсированное с углеводородными циклами или связанное с ними через углеродный мостик. Таким образом, наиболее вероятными типами высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основными структурными элементами являются бензтиофен (1), бензтиофан (2), тионаф-тен (3), дибензтиофен (4), нафтотиофен (5), неконденсированные системы (6, 7) и им подобные [c.57]