Полиэфиры сополимеризация

Описан синтез полиэфира сополимеризацией окисей пропилена и амилена в присутствии щелочного катализатора и алифатического одноатомного спирта как инициатора полимеризации [152]. Смешанные полиэфиры [153] можно также получать сополимеризацией 0,1—9 молей окиси стирола с 1 молем окиси алкилена, содержащей 2—4 атома углерода в молекуле. Реакцию проводят при 80—200° под давлением в жидкой фазе в присутствии 1—10 вес. % гликоля и 0,1—0,5 вес. % гидроокиси щелочного металла. [c.52]

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами, характеризуются высокой теплостойкостью (выше 150—170 °С), хорошими электроизоляционными и механическими свойствами, стойкостью к воде, кислотам, бензину и маслам. Они используются в качестве связующих холодного и горячего отверждения при изготовлении стеклопластиков (стеклошифер и др.), в качестве основы для лаков, клеев, пластобетонов и т. д. [c.74]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

Кроме этой основной реакции, возможна полимеризация самого стирола без соединения (сополимеризации) с полиэфиром и присоединение не одного звена, а нескольких звеньев стирола. [c.231]

В качестве мономера обычно применяют стирол или винилтолуол, реже диаллилфталат. Ненасыщенные полиэфиры легко растворяются в названных мономерах, и до начала реакции сополимеризации последние выполняют функцию растворителя. [c.725]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Для сополимеризации раствора добавляют 4,0 г перекиси бензоила к 200 е полиэфир стирольной смеси. Через 2 часа при [c.345]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Ненасыщенная связь в полиэфире способна к дальнейшим превращениям и, в частности, к сополимеризации с винильными мономерами (см. стр. 211). [c.101]

Сополимеризация ненасыщенного полиэфира со стиролом всегда идет с образованием сшитой структуры, так как обрыв цепи при полимеризации стирола происходит главным образом путем рекомбинации. Число молекул мономера в сшивках колеблется от 3 до 5. [c.213]

Структурированные полимеры на основе ненасыщенных полиэфиров получают также сополимеризацией последних с такими структурирующими мономерами, как диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-Зс). Естественно, что продукты сополимеризации этого типа нельзя отнести к привитым сополимерам, однако рассмотрение их в разделе химических превращений полимеров оправдано общностью технологических процессов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными мономерами, от их строения, а также" свойств конечного продукта сополимеризации. [c.213]

При сополимеризации полиэфиров с метилметакрилатом образуются разветвленные сополимеры, значительно уступающие по физико-механическим свойствам сополимерам со стиролом. [c.214]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Полиуретаны — полимеры, содержащие в основной цепи уре-тановые группы —НМ—СО—О—. Основной способ получения полиуретанов — миграционная сополимеризация ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими в молекуле не менее двух гидроксильных групп — полиспиртами, простыми и сложными полиэфирами. Из гликолей и диизоцианатов получаются линейные полиуретаны, а при использовании исходных компонентов, содержащих 3 и более гидроксильных или изоцианатных групп в молекуле,— разветвленные или сшитые полимеры. [c.236]

Было установлено, что цыс-форма (малеиновая кислота) более склонна к протеканию побочных процессов Кроме того, при образовании покрытия в процессе сополимеризации с ненасыщенными мономерами принимают участие тронс-изомеры (фумаровая кислота), которые в десятки раз активнее чыс-изомеров С увеличением содержания гракс-формы в полиэфире улучшаются физико-механические свойства покрытия [c.71]

При смешении лака с инициатором и ускорителем сополимеризация полиэфира со стиролом протекает с большой скоростью, поэтому лаки на основе полиэфирмалеинатов выпускают в виде многокомпонентных систем Время, в течение которого композиция после смешения компонентов остается пригодной для нанесения на поверхность, называется жизнеспособностью композиции Этот показатель зависит от степени ненасыщенности полиэфира, природы инициатора и ускорителя и колеблется от нескольких минут до нескольких часов [c.72]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

В полученном таким образом сложном полиэфире радикалы R и R обязательно должны чередоваться так, как показано выше, и поэтому механизм реакции сополимеризации не является вероятностным процессом. В соответствии с определением, принятым Международным Союзом Чистой и Прикладной Химии (ШРАС), сополимером называется полимер, в котором две или более мономерных единицы различной химической природы находятся в нерегулярной последовательности . [c.133]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

Уретановые Т.-блоксополимеры с чередующимися блоками, состоящими из сегментов сложных или простьп полиэфиров (эластичные) и продуктов взаимод. диизоцианата и диола (жесткие блоки). Получают их методом ступенчатой сополимеризации из алифатич. сложных или простых (полиоксиалкиленгликоли) полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, диизоцианатов (4,4 -дифенилметандиизоцианат) и низкомол. диолов (1,2-бутандиол, этиленгликоль и др.). [c.548]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

В настоящее время приобретают большое значение привитые ненасыщенные полиэфиры, образующиеся путем. привитой сополимеризации с метилметакрилатом, структурированные триэтиленгликольдиметакри-латом или другими мономерами, не обладающими повышенной токсичностью. [c.212]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

В момент экзотермической реакции роста происходит желатиниза-ция системы. Это связано со значительным увеличением вязкости системы вследствие образования раззетвленной, а чаще всего сшитой структуры в процессе сополимеризации полиэфира с мономером и проявляется в потере текучести сополимера. Образовавшийся продукт обладает лишь частичной растворимостью в органических растворителях, причем в раствор переходит незаполимеризовавшаяся часть полиэфира и гомополимер. [c.213]

Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис. 20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сополимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29]. [c.20]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Описаны сополимеризация лактонов с лактамами, приводящая к образованию полиамидоэфиров, синтез полиэфиров из смесей циклических ангидридов с окисями, циклическими карбонатами или сульфитами, получение непредельных полиэфиров на основе малеинового ангидрида и окиси пропилена, сополимеры окисей с циклическими сульфидами и т. д. Значительный интерес представляет вопрос о синтезе из циклических мономеров блок-соподиме-ров, особенно регулярных. [c.223]

В последние годы получили большое распространение насыщенные полиэфирные смолы на основе непредельных многоосновных кислот (малеиновая, фумаровая), одноосновной метакриловой и др. с глицерином и гликолями. Эти смолы в виде вязкожидкого раствора состоят из двух компонентов — непредельного полиэфира и способного к сополимеризации с ним жидкого мономера (например, стирола). При сополимеризации обоих компонентов образуется твердая, неплавкая и нерастворимая смола, имеющая трехмерную структуру. Причем, отверждение может идти при обычной температуре без давления. [c.582]