Алкины карбоновых кислот

Полосы в области 2800—1800 см могут быть отнесены к колебаниям связей 5—Н, =N, к карбоновым кислотам, аммониевым солям, алкинам, аминокислотам. Окончательное подтверждение существования в молекуле той или иной связи получают при рассмотрении других областей спектра. [c.202]

Присоединение карбоновых кислот к алкинам [c.439]

J. ПРИСОЕДИНЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ К АЛКЕНАМ ИЛИ АЛКИНАМ [c.314]

Карбоновые кислоты способны также присоединяться к алкинам эта реакция катализируется солями ртути и протекает в соответствии с правилом Марковникова [c.516]

Заметьте, что в данной реакции не предполагается возникновение неустойчивого интермедиата, аналогичного енолу, образуюш емуся при гидратации алкинов. Причина этого проста присоединение карбоновой кислоты [c.370]

Алкины окисляются теми же реагентами, что и алкены. И озон, и перманганат калия расщепляют тройную углерод-углеродную связь, превращая алкин в две карбоновые кислоты. Это иллюстрируется следующим примером [c.374]

Сложные эфиры енолов образуются в результате присоединения одной молекулы карбоновой кислоты к алкину [c.381]

При окислении ацетиленового углеводорода получена карбоновая кислота. Взаимодействие этой кислоты с исходным углеводородом приводит к сложному эфиру приведенной ниже структуры. Определите строение алкина. [c.71]

Синтез карбоновых кислот взаимодействием алкенов и алкинов с СО и Hfi [c.104]

Доказательство структуры лучше всего завершить теми же -методами расщепления, которые использовались при изучении алкенов. При озонолизе алкинов образуются карбоновые кислоты, тогда как алкены дают альдегиды и кетоны, например [c.260]

Очень важным и в лабораторном, и в промышленном синтезе является присоединение к терминальным алкинам спиртов, карбоновых кислот и галогеноводородов, приводящее к соответствующим винильным производным (схема 2.49). [c.139]

Алкины окисляются теми же реагентами, что и алкены. При этом образуются карбоновые кислоты, но в более жестких условиях. [c.111]

Систематические названия карбоновых кислот могут быть образованы двумя путями (1) добавлением к названию алкана, алкена, алкина и др. окончания -овая кислота или (2) обозначением группы СООН окончанием -карбоновая кислота . [c.132]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Карбоновые кислоты. Органические соединения, содержащие карбоксильные группы —СООН, называют карбоновыми кислотами. По числу карбоксильных групп в молекуле карбоновые кислоты делят на одно-, двух-, трех- и многоосновные (поликарбоновые) по характеру радикала, связанного с карбоксилом, — на предельные (содержат радикал алкана), непредельные (содержат радикал алкена или алкина). Общая формула предельных одноосновных карбоновых кислот С Н2 +1С00Н. Кислоты, содержащие до пяти атомов углерода, — жидкие вещества, более пяти —твердые не растворимые в воде вещества. [c.263]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Присоединение карбоновых кислот к алкинам 16-57. Ацилирование альдегидов или кетонов 19-14. Бисдекарбоксилирование малоновых кислот 19-17. Окисление арилметанов СгОз и АсгО [c.419]

При действии сильных окислителей (КМПО4 в ней тральной среде, К2СГ2О7 в кислой среде) алкины окисли ются с разрывом молекулы по тройной связи (кроме ацетилена). Конечным продуктом реакции являютгг карбоновые кислоты [c.489]

Полосы в области 2800... 1800 см могут быть отнесены к колебаниям связей N — Н, =N, к карбоновым кислотам, аммонийным солям, алкинам, аминокислотам. В области 1800. .. 1400 см могут находиться частоты колебании бензольного кольца, карбонильных, карбоксильных, ангидридных, ннтро- и нитрозогрупи, колебания связи С = С, деформационные колебания СН, NH и др. [c.98]

Образующиеся комплексы можно превратить в винилгалогениды или (2,р-ненасышенные карбоновые кислоты способами, аналогичными применявшимся в предыдущих примера-х. Многообразие свойств алю-минийоргзнических соединений позволяет прн соответствующем выборе реагентов превращать стереоспецифично алкины в цис- или транС згм -щенные алкены,, В случае -ненасыщенных кислот стереохимия продукта определяется просто порядком присоедяяения реагентов. [c.110]

Непредельные карбоновые кислоты называют аналогично на основе названий соответствующих алкенов или алкинов, также прибавляя к ним окончание -овая и слово кислота. [c.175]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Дифенилстибин при обработке карбоновыми кислотами превра-и].ается в соответствующие соли (схема 55) [53], присоединяется к алкинам с образованием алкеннлстибинов (схема 56) [53] и к ди-этилазодиформиату с образованием замеи1,енных гидразинов (схема 57) [54]. [c.233]

Промышленно важная реакция Реппе представляет собой аналогичный процесс 13 применении к алкинам продуктами его являются а,р-непасыщенные карбоновые кислоты (схема 418) [461]. Эта реакция протекает также под действием хлорида палладия. Она была использована как ключевая стадия в синтезе сиренина (схема 419), а также при получении метилензамещенных лактонов пз р-гидроксиалкннов (схсмы 420, 421) [462—464]. [c.359]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

Наибольшую склонность к адсорбщт проявляют карбоновые кислоты за счет своих карбоксильных групп, наименьшую —- углеводороды. В зависимости от трша химической связи углеводороды по склонности к адсорбции на полярных сорбентах располагаются в убывающий ряд арены > сопряженные полнены и диены > алкины > алкены > алканы. [c.97]

Присоединение к алкеиам протонных молекул. К числу таких молекул относятся все неорганические кислоты, а также карбоновые кислоты, гидриды Н2О, Н2О2, НгЗ и т. д., которые могут в акте присоединения с раскрытием я-связи передавать протон НГ алкенам (алкинам и т. д.). Протон является электрофильной частицей. Поэтому вся эта группа реакций носит название реакций электрофильного присоединения (Ас1е). Присоединение проходит в две стадии первая — медленная, лимитирующая, и вторая — быстрая [c.215]

Рассмотрим связь С—Н в алканах. Углерод более электроотрицательный элемент, чем водород. Вследствие этого электронная пара этой связи смещена к атому углрода, что в утрированной форме может быть представлено ионной формулой 122 (схема 2.45). Нетрудно видеть, что при таком рассмотрении атом углерода в составе фрагмента С—Н аппроксимируется карбанионом, которому таким образом и приписывается уровень окисления 0. К ионной системе такого типа уже однозначно применимы традиционные представления об окислительно-восстановительных реакциях. Так, окисление 122 с переносом одного электрона приводит к радикалу 123, в то время как окисление с потерей двух электронов дает карбокатион 124. При такой трактовке переход от алканов к спиртам и далее к альдегидам и карбоновым кислотам может четко классифицироваться как процесс окисления с потерей двух, четырех или шести электронов и образованием функциональных производных уровней окисления 1, 2 и 3 соответственно. Аналогичным образом можно интерпретировать переход от алканов к алкенам и алкинам (см. схему 2.45). [c.132]

Окислительно-восстановительные реакции алкинов разработаны не так подробно, как алкенов. Окисление алкинов в жестких условиях (например, щелочным раствором перманганата или концентрированной азотцой кислотой при нагревании) протекает, как и окисление алкенов, с расщеплением углеродного скелета при этом образуются две карбоновые кислоты [c.112]

Обработка полученных аддуктов воДными растворами карбоновых кислот приводит к образованию аЯкенов г/ с-строения, а обработка пероксидом водорода в щелочной среде - к образованию виниловых спиртов, которые сразу же перегруппировываются в соответствующие карбонильные соединения. Последняя реакция протекает однозначно в случае терминальных (получение альдегидов) и симметричных (получение кетонов) алкинов [c.114]