Аллена формула

Тепловой эффект обратимой реакции распада аллильных радикалов на аллен и водород, реакции, с которой связано тормозящее действие добавок аллена на скорость крекинга алканов [334], вычислен по данным для теплот образования аллена и алкил-радикалов равные 45 92 [335] и 31 ккал [64, 65, 3331. Вычисление по формуле (148) дает величину теплоты реакции, равную 66 и 82 ккал. [c.250]

Аллен имеет структурную формулу H2 = = Hj. Все ли атомы лежат в одной плоскости Будет ли 1,3-дифтораллен HP = = FH существовать как пара энантиомерных веществ или как о,дно оптически инертное вещество [c.169]

Ввиду широкого интервала прочности водородных связей в комплексах трудно найти правило, которое было бы применимо ко всем таким комплексам. На основе анализа расчетов по методу молекулярных орбиталей и данных эксперимента Аллен 6] предложил эмпирическую формулу для расчета энергии связи О, имеющую вид [c.371]

Соответствующим образом замещенные аллены (48) обладают конфигурационной хиральностью элементом хиральности у них является ось, относящаяся к точечной группе Did (38). Сравнение формул (47) и (48) показывает, что для возникновения хиральности относительно оси требуется меньшее различие между лигандами, чем для образования хирального центра. Хиральный аллен можно рассматривать с любого конца оси хиральности. При установлении старшинства а > Ь > с > d сначала определяют старшинство лигандов, лежащих ближе к наблюдателю. Так, применяя правило старшинства к диметилаллену (66) нетрудно убедиться, что независимо от выбора точки наблюдения ему следует приписать / -конфигурацию [c.36]

Эти особенности строения приводят к тому, что в алленах хотя и не может быть цис- или транс-расположения заместителей, как в алкенах, изомеры с различной конфигурацией все же могут существовать, правда, только в том случае, когда оба заместителя как у С так и у различны. Написать формулы таких изомеров легче всего, если изобразить один из них как зеркальное отображение другого [c.75]

Формула Риттингера дает наиболее надежные результаты, хорошо отвечающие наблюдаемым на практике при ( 0,85 мм, формула Стокса применима при = 0,01—0,12 мм. Для частиц промежуточных размеров ( / = 0,12—0,85 мм) Аллен предлол<ил эмпирические формулы [c.47]

Эта формула совершенно не отвечает химическим отношениям полимеров. Структуру, несколько напоминающую эту формулу, имеют полимерные формы алленовых углеводородов (см. далее аллен). [c.54]

Определение, номенклатура, изомерия. Из приведенных примеров важнейших представителей видно, что алкадиены — это углеводороды с двумя двойными связями, имеющие ту же самую общую молекулярную формулу, как и алкины С Н2 2. Например, аллен является изомером пропина-1 [c.107]

Ответ. Аллен представляет собой соединение с формулой Н2С = С = СНг и на основании данных рнс. 15.11 или табл. 15.4 длина углерод-углеродной связи в его молекуле может быть оценена приблизительно как 1,33 А. Экспериментальное значение длины связи С = С в аллене, приведенное в табл. 17.7, равно 1,312 А. [c.459]

Для определения режима повышенного непрерывного заряда щелочных аккумуляторов, работающих на прерывистом разряде, Аллен предложил эмпирическую формулу [c.283]

Из всех перечисленных величин, коэффициент Со является фактором, наиболее трудным для непосредственного измерения. Фокс и Аллен [1] определяли величину Со, исходя из уравнений (5.1) и (5.2), хотя для его вычисления также можно использовать следующую формулу [c.188]

Ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (алкадиенами, или ди-олефинами). Общая формула таких соединений С Н2 2- Если двойные связи расположены рядом (при одном углеродном атоме), то диеновые углеводороды называются кумулированными или алленовыми, например СН2=С=СНг — пропадиен (аллен). [c.77]

Молекулы II и III не имеют плоскости симметрии. Они относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Заместители аЬ и d находятся во взаимно перпендикулярных плоскостях, несмотря на то, что молекула не содержит асимметрического атома углерода. Следует также заметить, что нет необходимости в том, чтобы аллен имел четыре различных заместителя, как в формуле I наличие двух различных заместителей достаточно для появления оптической изомерии [c.38]

Коэфициент равнопадаемости, выведенный из эмпирической формулы конечной скорости падения тел в воде и предложенный Алленом, имеет вид [c.112]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (алкадиенами, или диолефинами). Общая формула таких соединений С Н2л-2. Если двойные свяЭи расположены рядом (при одном углеродном атоме), то диеновые углеводороды называются кумулированными или алленовыми, например СН2=С=СН2 — пропадиен (аллен). Если двойные связи разделены одной простой, то углеводороды называются сопряженными чл конъюгированными СН2=СН— —СН=СН2 — бутадиен-1,3 (дивинил). Если двойные связи разделены двумя или несколькими простыми связями, то непредельные углеводороды называются изолированными или несопряженными СН2=СН—СН2—СН2—СН=СН2 — гексадиен-1,5. [c.85]

Позднее Аллен [I8J, предположив, что светопреломляющая способность кристаллического вещества пропорциональна объему его оптической иидикатриссы (эллипсоида показателей преломления), дал следующую формулу рефракции [c.14]

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2 [= = J R2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулена требуется одновременное восстановление и дегидратация [13] [c.200]

Замещенные бифенилы, например (49), можно рассматривать как системы с осевой хиральностью, н для обозначения их хиральности (R или 5) / 5-система обозначений вполне подходит [29, 30, 32]. Необходимость определения их абсолютной конформации возникла из того факта, что многие бифенилы с объемистыми ортозаместителями, например б,б -динитродифеновые кислоты, удалось разделить на энантиомерные пары 3, 6]. Напомним, что моделью для определения осевой хиральности служит тетраэдр с симметрией Огй [см. формулу (38)]. В случае тетра-орго-замещенных бифенилов вершины этого вытянутого тетраэдра соответствуют атомам С-2, С-б, С-2 и С-б. Хиральный бифенил можно рассматривать с любого конца его оси, и при оценке старшинства (а > Ь> с > (1) его лигандов считают как и в случае хиральных алленов (см. с. 34), что ближайшие к наблюдателю лиганды должны предшествовать отдаленным. Применяя правила оп- [c.40]

С 1861 г., т. е. с момента опубликования А. М. Бутлеровым статьи О химическом строении тел , начались непрерывные поиски изображения структурных формул молекул. Оказалось, что для изображения молекул алканов, алкенов, алкинов, алленов не существует проблем. Здесь достаточно эффективны классические формулы строения — плоскостные формулы Бутлерова, пространственные формулы Вант-Гоффа, конформащгонные проек-щш Ньюмена, зеркально-симметричные проекционные формулы Фишера для оптических изомеров. Перечисленные способы изображения геометрического и электронного строения молекул пригодны также для всех функциональных производных вышеперечисленных углеводородов, если только функциональные группы не дают сопряженных химических связей. [c.76]

Эванс и Уагман [1516] вычислили термодинамические функции H2S на основании колебательных постоянных, полученных Алленом, Кроссом и Кингом [504]. Расчет был выполнен с учетом ангармоничности колебаний по методу Майера и Гепперт-Майер. Вращательные составляющие термодинамических функций были вычислены в приближении жесткого ротатора, но с учетом центробежного растяжения молекул по формуле (II. 220). Различия в значениях Фг и 5°г от 1000 до 1500° К, полученных в работе [1516] и в настоящем Справочнике, составляют 0,02 кал моль -град и обусловлены преимущественно различием в принятых значениях молекулярных постоянных. Термодинамические функции H2S, вычисленные Эвансом и Уагманом [1516], приводятся в справочнике Бюро стандартов США [3680] и в книге Введенского [119а]. [c.336]

Расчет кориолисова взаимодействия проведен для ряда молекул. Алгебраические формулы для определения нормальных координат и постоянных в случае некоторых молекулярных моделей даны в книге Сивина [228] детальные численные ра1-счеты для многих других молекул можно найти в специальной литературе. Наибольший интерес для настоящего обсуждения представляет анализ силового поля молекул, которые исследовались методом спектроскопии в газовой фазе. К ним относятся этан, аллен, циклопропан и циклобутан, тогда как метан пред- [c.296]

Аллен, Хьюи Формулы Притчарда, Оллреда, Сандерсена Применены к инертным газам [c.134]

Ван-дер-Ваальс и Платтеу [31 приводят данные для гидрата хлора Яд сс. = 252 мм рт. ст. при 0°С теплота образования 16,0 ккал/моль-, параметр кристаллической решетки 12,03 А. Тамман и Криг [49] предложили для этого гидрата формулу СЬ ВНгО и для /<0° С (система лед — гидрат — пар) получили уравнение /=49,0(lg P-f0,4757), где /—в °С Р — в мм рт. ст. Тщательное рентгенографическое исследование гидрата хлора было проведено Полингом и Маршем [24, 105] и Алленом [106]. Последний уста новнл, что в нижней квадрупольной точке молекулы СЬ (в случае образования гидрата из жидкого хлора) заполняют только 16% малых полостей кристаллической решетки, параметр которой равен 11,82 А. В этом случае гидрат имеет состав СЬ (7,27 0,17) НгО. Исследования, проведенные Глю [107], показали, что если гидрат находится в равновесии с газообразным хлором, то в этом случае заполняется 81% малых полостей структуры I и гидрат характеризуется составом СЬ (6,04 0,13)Н20. [c.71]

В 1903 г. Форлендер и Шредтер [232] при действии серной кислоты и уксусного ангидрида на дибензальаце-тон (продукт конденсации бензальдегида с ацетоном) обнаружили образование ацетильного производного неизвестного строения. Форлендер и Либих [215] установили, что образующийся при омылении этого ацетильного производного кетоспирт является изомером ангидроацетонбензила, и приписали ему строение (I). Позднее Аллен и сотрудники [253] на основании изучения инфракрасных спектров пришли к выводу, что строение этого продукта отвечает формуле (II) [c.69]

Д. А. Франк-Каменецкий [4] вычислил температуру самовоспламенения азометана при разных давлениях, на основе кинетических данных для этой реакции, теплоты реакции и размеров употреблявшихся сосудов приняв X = сек он сравнил вычисленные по формуле (17) значения с температурами самовоспламенениями азометана, наблюденными Райсом и Алленом [7]. То же было сделано для распада ме-тилнитрата (также мономолекулярная реакция) по данным А. Я. Апина и Ю. В. Харитона [11]. При этом были получены данные, приведенные в табл. 43. [c.432]

Изомерия алленов и спиранов. На основании теории тетраэдрического углерода Вант-Гофф предсказал, что замещенные производные аллена Н2С=С=СН2, отвечающие общей формуле I, могут существовать в двух оптически активных изомерных формах, изображенных конфигурационными формулами II и III [c.38]

Jeяия (320], теплота образования [321] и теплота горения [321]. Кистяковский [322] сравнил теплоты гидрирования аллена с тем же параметром 1,3-бутадиена, 1,4-пентадиена и бензола. Он нашел, что 1,4-пентадиен дает величину приблизительно вдвое большую, чем этилен, что указывает на отсутствие взаимодействия между двумя изолированными дво1пщми связями. Кумулированные связи аллена, однако, обнаруживают дестабилизирующий эффект по сравнению с двумя изолированными двойными связями. По экспериментальным данным была вычислена эмпирическая формула для термодинамических функций (энтропии, энтальпии, вириальных коэффициентов) [323]. Рассматривался вопрос о возможности использования алленов вместо ацетиленов при сварке. Для этого были измерены для нескольких простых алленов температура пламени, теплота воспламенения и скорость горения, по сравнению с соответствующими величинами для ацетилена [324]. [c.691]

У диссимметричных алленов нет асимметрических атомов. В этом отношении они напоминают диссимметричные дифенилы (гл. 6) и рассматриваемые ниже диссимметричные алкилиденциклоалканы и спираны. Изомерию алленового типа можно ожидать в любых кумуленах, имеющих четное число кумулированных двойных связей. Общая формула таких соединений RR ( = ) RR, где п — четное число больше нуля. Кумулены, содержащие нечетное число двойных связей п — нечетное число), проявляют цис-транс-изомерию (гл. 12). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология