Синтез прямой алкилхлорсиланов

В 1945 г. был разработан более простой метод получения алкилхлорсиланов, получивший название прямого синтеза . Прямой синтез основан на реакции паров хлорированного углеводорода с элементарным кремнием в присутствии меди в качестве катализатора. Процесс может быть выражен следующей схемой [c.203]

НО также осуществлять химические и другие процессы с высокой тепловой нагрузкой при тонком температурном регулировании (например, реакции прямого синтеза алкилхлорсиланов, парциального окисления углеводородов и др.)- [c.19]

На рис. Х1-40 представлены схемы установок для прямого синтеза алкилхлорсиланов в многосекционных аппаратах с прямотоком и с противотоком фаз [425]. В первом случае удалось осуществить непрерывный процесс с выносом отработанного кремнемедного сплава паро-газовым потоком в циклоны и фильтры. При этом свежий сплав подавался в нижнюю секцию реактора. Удалению из реактора образующегося кокса способствует коническая конфигурация отдельных секций, стимулирующая сепарацию частиц по размерам и удельным весам. [c.447]

Рис. XI-40. Схемы установок для прямого синтеза алкилхлорсиланов с прямо- и противотоком твердой п газообразной фаз

Рис. Х1-41. Многосекционный аппарат для прямого синтеза алкилхлорсиланов

Большую группу составляют распределительные устройства для процессов, при осуществлении которых образование застойных зон зернистого материала и агломератов допустимо, ио весьма нежелательно во избежание полного или частичного забивания решетки, снижения селективности процесса и падения производительности аппарата. К таким процессам относятся обжиг руд и минералов, сжигание мелкозернистого топлива, синтез искусственного жидкого топлива и органических продуктов из окиси углерода и водорода, прямой синтез алкилхлорсиланов, сушка кристаллогидратов солей и др. [c.497]

Выгрузка твердой фазы может осуществляться из плотной части слоя или с ожижающим агентом (унос из слоя). Последний способ можно применять при сушке паст, сопровождающейся измельчением крупных частиц, и в ряде химических процессов (например, в процессе прямого синтеза алкилхлорсиланов частицы кремнемедного сплава теряют кремний, а медь уносится). [c.560]

Рис. 4. Схема установки прямого синтеза алкилхлорсиланов по методу флюид-процесса

Если приведенный метод используют в комбинации с прямым синтезом алкилхлорсиланов, его проводят таким образом, что продукты прямого синтеза далее поступают в контактную трубку, наполненную алюминием или цинком. Избыток хлористого метила, конверсия которого при прямом синтезе составляет около 50%, дополнительно алкилирует продукты реакции. [c.90]

Из этих методов анализа наибольшее значение приобрело фотометрические методы, основанные на использовании цветных качественных реакций кремнийорганических соединений и НХ продуктов разложения. Пользуясь этими методами, можно количественно определять содержание кремния и многих индивидуальных соединений, входящих в состав сложных смесей. Тз ково, например, количественное определение индивидуальных веществ в сложной смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов. Для этой цели та.кже применяют хроматографические., спектроскопические, термографические методы и методы титрования в неводных средах. [c.108]

Количественный анализ смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов [c.371]

Реализация технологических процессов прямого синтеза алкилхлорсиланов в непрерывном варианте требует совершенства и надежности всех узлов технологической схемы, аппаратуры, контрольно-измерительных приборов. [c.23]

В качестве побочных продуктов могут образоваться и другие алкилхлорсиланы. Открытие этой реакции значительно удешевило эти масла и послужило мощным толчком для широкого применения их в технике. В настоящее время эта реакция стала основным промышленным методом синтеза алкилхлорсиланов. На схеме приведено получение полисилоксанов прямым синтезом (см. стр. 204). [c.203]

В нашей стране разработаны способы получения метил- и этил-силиконатов натрия из кубовых остатков после ректификации продуктов прямого синтеза соответствующих алкилхлорсиланов [411. [c.45]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

Как указано выше, при прямом синтезе метил- и этилхлорсиланов об зазуется целая гамма продуктов. Очень ценными соединениями являются дифункциональные (диметил- и диэтилдихлорсилан) и монофункциональные (триметил- п триэтилхлорсилан). Однако выход их, особенно монофункциональных соединений, невелик. Одним из путей повышения степени алкилирования метил- и этилхлорсиланов является замещ,ение атомов хлора у кремния при повышенной температуре (300—450 С) органическим радикалом. Этот метод основан на взаимодействии алкилхлорсиланов с хлористыми алкилами в присутствии более электроположительных, чем кремний, [c.57]

Применение псевдоожижения для осуществления сложных технологических процессов (прямой синтез алкилхлорсиланов, хлорирование органических веществ, сушка термолабильных гранулированных и пастообразных материалов, волокнообразующих полимеров и т. д.) выдвинуло в последнее время проблемы интенсификации этого метода и расширения пределов существования режимов псевдоожил<ения. [c.402]

К рассматриваемой группе химических процессов в псевдоожиженном слое относятся также сжигание топлива [392] прямой синтез алкилхлорсиланов [410, 425] хлорирование рутила получение хлористого алюминия производство фтористого урана из рутила и фтористоводородной кислоты [694] получение водорода железопаровым методом получение цианамида кальция из карбида кальция и азота производство сероуглерода получение губчатого железа из рудно-топливных гранул получение губчатого железа из рудных материалов восстановлением газом, содержащим окись углерода и водород, или природным газом [61, 71, 72] очистка аморфного бора окислительным обжигом [277] восстановление сульфатов водородом [451] сжигание элементарной серы получение элементарной серы восстановлением двуокиси серы коксом [348] очистка никелевого электролита от меди получение [c.443]

Высокоэкзотермический прямой синтез алкилхлорсиланов из кремнемедного сплава и хлоралкилов представляет интерес как с точки зрения технологии, так и в отношении аппаратурного оформления процесса. [c.446]

Аппаратурное оформление процесса является сложным вследствие специфических технологических условий синтеза. Нерегулируемое повышение температуры из-за выделения значительных количеств тепла реакции в застойных и малоподвижных зонах слоя приводит к разложению (пиролизу) как продуктов реакции (алкилхлорсиланов), так и хлорметила. При этом происходит выделение углерода, который цементирует частицы кремнемедного сплава в глыбообразные агломераты (рис. Х1-39). Опыт синтеза диметилхлорсилана из хлорметила и кремнемедного сплава в реакторах диаметром 600 мм, секционированных плоскими перфорированными решетками и системами сопряженных конусов, при прямо- и противотоке фаз показывает, что при небольших линейных скоростях хлорметила (ш=10—12 см1свк, W=Ъ— [c.447]

В каталитическом крекинге дистиллятного сырья глубина превращения составляет 60—707о за проход. В результате интенсивного перемешивания в псевдоожиженном слое требуется в 6—10 раз больше катализатора на единицу получаемого продукта, чем в системах идеального вытеснения (неподвижный слой). Это положение справедливо и для ряда других процессов. Известно, что в случае сложных процессов, когда целевым продуктом являются вещества, способные к дальнейшим превращениям, перемешивание снижает селективность, вследствие образования нежелательных конечных продуктов. Так, наиример, в процессах дегидрирования углеводородных газов, парциального окисления углеводородов, синтеза из окиси углерода и водорода, прямого синтеза алкилхлорсиланов и других перемешивание приводит к снижению выхода целевых продуктов, [c.460]

В опытах на модели диаметром 600 мм распределительными устройствами служили перфорированная плита (отверстия диа.метром 4 мм, ф = 0,15%) и решетка с металлокерамическими дисками (19 дисков диаметром 100 мм). Псевдоожижеиию азотом подвергались частицы кремнемедного сплава для прямого синтеза алкилхлорсиланов (размер частиц 75—250 мк, Wq =0,023 м1сек). Опыты показали, что при увеличении скорости газа размеры застойных зон на периферии слоя быстрее уменьшаются в случае металлокерамической, нежели перфорированной решетки. Однако [c.572]

Прямой синтез алкилсиланов сводится к непосредственной реакции между кремнием с галогеноалканами и галогеноарилами в газовой фазе в присутствии катализаторов (меди или серебра) он является-. основным методом синтеза алкилхлорсиланов и имеет наиболь-илее техническое значение. Газообразный галогеноалкил пропускают пра нагревании над гранулированной контактной массой, состоящей из 80—95% чистого кремния и 5—20% порошкообразной меди [c.312]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Широкому распространению силиконов препятствовала их высокая стоимость, связанная с изготовлением методом Гриньярова синтеза. В настоящее время разработан перспективный прямой метод синтеза алкилхлорсиланов, характеризующийся простотой технологии и доступностью исходных продуктов. Сущность этого процесса заключается во взаимодействии галоид-алкилов (например, СНзС1) с кремнием в присутствии меди, серебра или других катализаторов при температурах от 200 до 450°. В результате этой реакции получается смесь галоидных кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием галоида и органического радикала по схеме [c.289]

В производстве полимеров в наибольших количествах используется фенилтрихлорсилан (ФТХС). Для его получения нами разработан термический процесс прямого синтеза, инициируемый хлористым водородом [5]. Процесс внедрен в промышленность и в течение ряда лет является основой производства ФТХС (в сочетании со способом термической конденсации). Он протекает практически в отсутствие катализатора, в качестве контактных масс могут быть (спользованы кремнемедные сплавы, отработанные в производстве алкилхлорсиланов, и даже ферросилиций Си-90 . Синтез проводится в реакторах с кипяшим слоем диаметром 690 м.и. Производительность контактной массы в десятки раз превышает соответствующий показатель действовавшего ранее производства в реакторах с мешалкой (см. табл. 1). При повышении давления возможно дальнейшее резкое увеличение производительности. Синтез легко может быть осуществлен в непрерывном варианте. [c.14]

Определены специфические поправочные коэффициенты при газохроматографическом анализе иодхлорси-ланов [81], алкилхлорсиланов и их хлоралкильных производных [82]. Методом внутренней нормализации с поправочными коэффициентами рассчитывали содержание компонентов реакционной смеси прямого синтеза метилхлорсиланов хлористого метила, хлористого водорода, тетраметилсилана, трихлорсилана, метилдихлорсилана, метилтрихлорсилана, тетрахлорида кремния [83]. Следует отметить, что в последнем случае применение поправочных коэффициентов необходимо, так как компоненты смеси сильно различаются по физико-химическим свойствам. [c.119]

Эти методы не могли найти широкого применения в промышленности, и только после открытия Роховым в 1945 г. прямого синтеза алкилхлорсиланов началось бурное развитие производства кремнийорганических соединений. [c.374]

Следует отметить, что в реакции прямого синтеза фенилхлорсиланов, в отличие от реакции прямого синтеза алкилхлорсиланов, не образуется соединений, содержащих связь Si—И и в первую очередь фенил-дихлорсилана [121], В связи с этим весьма интересен и заслуживает внимательного обследования прямой метод получения фенилдихлорсилана, предложенный Ямада [59]. Оказалось, что при пропускании смеси НС1 и СбНб (молярное отношение 1 I) над смесью кремния и серебра (10 1) при 400° образуется с оп1утим1лм выходом конденсат, содержащий 12— 15% фенилдихлорсилана и 4—5% дифенилхлорсилана. [c.53]

В качестве катализаторов прямого синтеза метилхлорсиланов пред-лон<ены кроме меди также окислы меди, хлориды одновалентной и двухва-лентно1г меди, сурьма, никель, цинк, алюминий и др. [21—30]. Для увеличения скорости реакции и выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов используются промоторы реакции, в качестве которых предлагаются цинк и алюминий [31—33]. Пары ртути оказывают аналогичное действие [34]. Для этого же предлагаются различные газы (водород, хлор, хлористый водород, азот и др.), которые пропускаются одновременно с галоидными алкилами [4, 7, 8, 27, 35—39]. При добавлении водорода увеличивается выход метилхлорсиланов, содержащих водород, связанный с атомом кремния. Повышение выходов метилхлоргидридсиланов наблюдается также в тех случаях, когда пропускаемый над контактной массой 81 — Си — Zll хлористый метил содержит третичный хлористый бутил [40]. Инертные газы (азот, метан) и хлор позволяют лучше регулировать температуру и уменьшают образование побочных продуктов. Применение хлористого водорода в реакции прямого синтеза увеличивает выход монозамещенных соединений и соединений, содержащих связь 81 — Н. [c.350]

Ведущиеся в различных организациях исследования по разработке и применению различных гидрофобизующих составов не координируются. Имеет место необоснованное применение этих препаратов. Конференция считает, что работы по созданию и применению гидрофобизующих составов должны быть направлены на разработку продуктов, предназначенных для определенных материалов (тканей, искусственного волокна, строительных и силикатных материалов, кожи, бумаги и т. д.). Конференция считает неправильным базировать производство гидрофобизующих препаратов на отходах прямого синтеза и рекомендует развить исследования по созданию таких продуктов на основе определенных алкилхлорсиланов или их смесей. Конференция считает целесообразным сконцентрировать работы но созданию гидрофобизующих препаратов и по разработке теории процессов гидрофобизации в Институте химии силикатов АН СССР. В целях быстрейшего внедрения в народное хозяйство гидрофобизующих составов необходимо организовать в ближайшее время промышленное производство хорошо зарекомендовавших себя препаратов ГКЖ-94, ЕН-8, метил- и этилсиликонатов натрия, А-4 и аминосиланов (ГКЖ-8). [c.349]

Метод прямого синтеза кремнийорганических соединений является наиболее важным в практическом отношении. Приоритет в открытии этого метода синтеза приписывают Е. Г. Рохову [54], который указал, что элементарный кремний в присутствии меди реагирует с галогенпроизводными углеводородов с образованием алкилхлорсиланов. Однако, как справедливо отмечают А. Д. Петров и В. Ф. Миронов [70], у Е. Г. Рохова был предшественник Мюллер, который семью годами ранее показал, что элементарный кремний в присутствии меди реагирует с хлористым водородом с образованием хлорсиланов (HS-i ls, H2SU I2 и HsSi l). [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология