Активность, катализаторов и их приготовление торий

Переработка отработанного катализатора. Приготовленный описанным выше способом катализатор используют для синтеза. Когда активность катализатора снизится, его подвергают промежуточной регенерации непосредственно в реакторах, о чем будет идти речь ниже. После этого катализатор работает еще в течение некоторого времени и затем его опять регенерируют. После неоднократного повторения этой операции активность катализатора настолько падает, что промежуточная регенерация в реакторах уже не дает достаточного эффекта. Тогда катализатор выгружают из реактора и перерабатывают с разделением на исходные составляющие, которые затем вновь используют для приготовления катализатора. Само собой понятно, что при такой переработке регенерируют лишь кобальт и торий [27]. [c.85]

Восстановление активности катализатора называется регенерацией. Способы регенерации различны. Углистые и смолистые отложения выжигают с поверхности катализатора в токе воздуха. Окисленные катализаторы восстанавливают действием водорода при определенной температуре. Катализаторы, содержащие редкие элементы (например, торий), регенерируют химическим путем. Редкий элемент извлекают из отработанного катализатора и вновь используют для приготовления свежих порций этого же катализатора. [c.218]

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

Наиболее активными катализаторами являются смешанные окиси, основу которых составляют окиси цинка или меди. Ни одна из них сама по себе не является очень активной, хотя некоторые препараты окиси цинка и оказываются высокоизбирательными, давая чистый метанол при температурах ниже 380°. Сравнительно активны также некоторые препараты окиси цинка, приготовленные из минералов [ПО], например смитсонита, вероятно, благодаря присутствию малых количеств промоторов, например окисей магния и меди, содержащихся в этих минералах. Активность окиси цинка и продолжительность жизни катализатора можно увеличить добавкой соответствующих промоторов, которыми обычно являются высокоплавкие и трудно восстанавливаемые окислы. Эффективными промоторами для окиси цинка являются окиси хрома, железа и марганца использовались также окиси алюминия. Тория, циркония и ванадия, но они гораздо менее эффективны. Натта [77] отметил, что некоторые из этих промоторов, например окись железа, образуют с окисью цинка твердые растворы, тогда как другие, подобно окиси хрома, не входят в решетку окиси цинка. Сама окись хрома, являющаяся плохим катализатором для этого синтеза, наиболее часто используется в качестве промотора. Влияние раз- [c.315]

Никелевый катализатор, приготовленный восстановлением гидроокиси никеля и полученный в меньшем количестве, чем теоретически было рассчитано, пригоден для синтеза метана [44]. Другой катализатор, предложенный для синтеза метана, получается пропиткой пемзы раствором азотнокислого никеля с добавлением нитратов тория и церия и последующим восстановлением [180]. Окись никеля, осажденная из сернокислого никеля углекислым натрием и восстановленная на кизельгуре при 400 или 500°, показала, судя по йодному числу, хорошую каталитическую активность при гидрогенизации соевого масла активность катализатора, восстановленного при 600°, была очень мала [471]. [c.274]

Никель, содержащий 99% двуокиси тория и 1% двуокиси церия (однородная и активная поверхность) наблюдалась медленная потеря активности у катализатора, представляющего собой смесь угля из сахара и никеля (этот катализатор приготовлен пропитыванием пемзы раствором тростникового сахара, нитрата никеля и других реагентов и восстановлением при 300°) при конверсии окиси углерода и водорода описано выделение углерода по уравнению (2) (в случае названного катализатора выделение угля может ингибировать его активность) [c.49]

Приготовленный путем разложения нитрата никеля с последующим восстановлением водородом при 350° С, он не проявил, однако, заметной активности, по-видимому, из-за окисления активной поверхности. Добавки меди, серебра и висмута не привели к получению активного катализатора [15]. Введение в катализатор окиси тория и нанесение его на кизельгур значительно повысили каталитические свойства контакта в отношении синтеза углеводородов. [c.130]

Плавкой в печах сопротивления приготовлен ряд образцов катализа тора из руды. Проведенные сравнительные испытания этих образцов и катализаторов из железа Армко , кемеровского магнетита и ГК-1 показали, что из руды может быть получен более активный катализатор. [c.118]

Для ускорения реакции конверсии СО могут служить катализаторы, приготовленные на базе окислов многих металлов — железа, кобальта, никеля, хрома, меди, цинка, марганца, магния, калия, тория, ванадия, урана и др. Катализаторы на основе окисей кобальта, никеля, меди и некоторых других металлов являются более активными, чем на основе окиси железа. Однако они более чувствительны к отравлению серой, так как в отличие от железа образуют с сероводородом трудно регенерируемые сульфиды. В связи с этим данные катализаторы целесообразно применять только для газа, полностью очищенного от сернистых соединений. Следует отметить также, что стоимость этих катализаторов выше, чем катализаторов на основе окиси железа. Поэтому наиболее употребительными ) являются катализаторы, приготовленные на базе окиси железа. В качестве основного промотора, добавляемого к катализатору из окиси железа, применяется окись хрома. Активность катализатора повышают также добавки окисей А1, Мп, Mg, К и других металлов. [c.119]

В отличие от кобальтовых и железных катализаторов никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350° С, является не активным (табл. 10). Такой же катализатор, но с кизельгуром, судя по контракции, проявляет уже некоторую активность. Присадка к никелю 18% окиси тория оказывает положительное влия- [c.54]

Катализатор, приготовленный таким же способом и содержащий торий, активно полимеризует изобутилен, но быстро отравляется изомеризующая способность его выражена слабо. [c.261]

Приготовление в 1931 г. осажденного катализатора никель—окись тория на кизельгуре явилось большим достижением в разработке катализаторов синтеза. Метод осаждения из раствора нитратов металлов позволял получать более активные катализаторы, чем при разложении нитратов. Присутствие меди сильно понижало активность катализатора никель—окись тория—кизельгур. В табл. 34 показано влияние состава катализатора и природы оса-дителя на активность катализатора никель—окись тория—кизельгур [18 . [c.104]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Каталитическая активность закиси кобальта ограничена. Известно, что два мало активных вещества при смешении в мокром виде взаимно повышают свою активность. Этот принцип применен в приготовлении каталитических активных соединений кобальта. Применение гидратов окисей марганца с кобальтом показало, что активность смеси значительно выше, чем активность каждого из компонентов. При смешении суспензий обеих окисей происходит взаимодействие частиц, ведущее к образованию комплекса с меньшей магнитной чувствительностью [280]. Можно получить активные кобальто-марганцевые и кобальто-ториевые катализаторы путем осаждения углекислым натрием. Для восстановления таких веществ требуется 4 —5 часов и температура 350 —400°. Эти катализаторы оказались стабильными, содержание марганца и тория не должно превышать 10—18%. [c.278]

Лучший катализатор никель — двуокись тория (Ni ТЬОг кизельгур = 100 -. 18 100) также был приготовлен осаждением поташом и обнаружил такую же активность, как и осажденный на кизельгуре никель-марганец-алюминиевый катализатор. Оптимальное восстановление было достигнуто при температуре 450° и большом избытке сухого водорода. [c.188]

Прибавление к катализатору вещества, которое само по себе является каталитически недеятельным, может иногда сильно повысить активность катализатора. Такие вещества называются промоторами. Как правило, эффективность действия промотора зависит, от его количества максимальная активность катализатора наблюдается при определенном составе промотированных катализаторов. Пррмо-торы влияют на состояние поверхности катализатора — они способствуют сохранению активных мест на поверхности и изменяют их распределение по энергиям адсорбции. Промоторы добавляются к катализатору на соответствующей стадии его приготовления. Например, железный катализатор, применяющийся при получении водорода по реакции [c.429]

Применение окиси алюминия в качестве носителя металлических катализаторов объясняется тем, что она обладает ценными для катализа свойствами, которые определяются её химической природой, структурой её кристаллической решетки и химической неоднородностью её поверхности. В качестве носителей для приготовления катализатора риформинга применяют у- и 1]- модификации окиси алюминия [60]. При изучении свойств катализаторов риформинга, приготовленных на у- или т -А120з, найдено, что катализаторы, приготовленные на основе у-ЛЬО ,, в процессе термической обработки лучше сохраняют свою удельную поверхность и каталитическую активность, чем кагализа-торы, приготовленные на основе т - модификации, поэтому в промышленности и ИрОКО используют у-АЬОз [65, 66]. [c.30]

Промотированные твердые катализаторы. Установлено [35], что ноли-. меризуюш ую активность нредварительно приготовленных твердых катализа торов можно значительпо усилить добавкой активных металлов или гидридов металлов. Полимеры, получаемые на промотированных катализаторах, по характеру аналогичны полученным при одинаковых условиях реакции в при--сутствии непромотированных катализаторов. [c.287]

Положительные результаты были получены Фишером при замене окиси тория на окись марганца и окись алюминия [13]. Детальные исследования подобного катализатора, имеющего состав Ni—МпО—AlgOj — кизельгур (100 20 100 100), провели Каржавин и Полякин [10,11]. Они показали, что основным фактором, влияющим на качество катализатора, является степень окисления марганца в осадке, которую необходимо регулировать в процессе приготовления контакта. На активность катализатора влияют также условия осаждения, порядок смешения растворов, тщательность отмывки от остатков осадителя и режим восстановления. В результате этих исследований был разработан метод получения высокоактивного контакта. Никелевый катализатор указанного выше состава, полученный осаждением поташем из растворов азотнокислых солей, промытый горячей водой и восстановленный при 450° С в течение 3 ч, осуществляет синтез с выходом жидких углеводородов до 140—180 мл/м при соотношении СО На = 1 2 и температурах 175—205° С. Однако контакты на основе никеля не нашли промышленного применения, так как они быстро выходят из строя при давлениях синтеза выше атмосферного из-за образования летучего карбонила никеля. [c.131]

Сабатье [234] указывает, что способ приготовления окиси тория мало влияет на ее активность, откуда можно сделать вывод, что все его образцы были одинаково отравлены или перегреты. Крамер и Рейд [160] наблюдали потерю активности катализатора при нагревании окиси тория выше 400° С, а Уинфильд [282] отметил слабую потерю активности при 450° С. [c.171]

Обзор известных к 1956 г. литературных данных по свойствам алюмо-хромовых катализаторов сделан в статье Любарского [53]. В этом же обзоре приводится большое число данных, обосновывающих выбор рецептуры и способа приготовления катализаторов для дегидрирования бутана. Указывается, что в качестве носителей исследовались угли, силикагель, окись магния и окись алюминия, а в качестве основного компонента — окиси тория, марганца, воль- фрама, молибдена, ванадия и хрома. Наидучшим носителем оказалась определенным образом приготовленная окись алюминия, а наиболее активными окислами — М0О2, УгОа и СггОз, причем активность катализаторов при переходе от М0О2 к СггОз возрастает. Так, если наилучшие выходы бутилена на алюмо-хромовом катализаторе доходят до 42%, то на алюмо-ванадиевом лишь до 29%, а на алюмо-молибденовом и того меньше. [c.18]

В качестве носителей исследовали активированные угли, силикагель, окись магния и окись алюминия, а в качестве основного компонента — окиси тория, марганца, вольфрама, молибдена, ванадия и хрома [86]. Лучшим носителем оказалась соответствующим образом приготовленная активированная окись алюминия, а наиболее активными — окиси молибдена, ванадия и хрома, причем активность катализаторов при переходе от М0О2 к СГ2О3 возрастает. Так, если выходы бутилена на алюмо-хромовом катализаторе достигали 42%, то на алюмо-ванадиевом они составляли лишь 29%, а на алюмо-молибденовом еще меньше [86]. [c.33]

Стандартный ториевый катализатор был приготовлен осаждением карбонатом натрия. Катализатор предварительно спекали путем прокаливания осадка в токе воздуха при 300°. Он обладал длительным сроком службы (особенно при периодической регенерации воздухом). Катализатор не отравлялся сернистыми соединениями. Было изучено большое количество непромотирован-ных окисей, причем была определена их активность в качестве катализаторов для реакции между окисью углерода и водородом. Были исследованы окиси тория, алюминия, хрома, титана, бериллия, циркония, урана, цинка, марганца, магния, церия и лантана. Из числа этих окисей активными катализаторами для изосинтеза оказались окись тория, окись циркония и в небольшой степени окись церия. [c.206]

Таким образом до настоящего времени катализатор o-ThOa-кизельгур (100 18 100) является наиболее активным и более стойким катализатором синтеза бензина. Кобальт и торий в этом катализаторе осаждаются поташом нз растворов нитратов и во время осаждения вносится кизельгур. В промышленных условиях в этом катализаторе часть тория была заменена окисью магния. Окись магния можно вводить двумя способами. По первому способу нитрат. магния добавляется к нитратам кобальта и тория и катализатор осаждается содой. Кизельгур добавляется во время осаждения. Лучшим для этого катализатора является соотношение o-ThO -Mg0-кизeльгvp, равное 100 6 8 200. Второй способ таков осажденный содой нитрат магния смешивается с кизельгуром и жидкая масса добавляется во время осаждения содой нитратов кобальта и тория. В катализаторах, приготовленных по этому способу, соотношение компонентов Со-ТЬОз-МдО-кизельгур равно 100 б 12 200. [c.70]

До настоящего времени мы подробно обследовали превращения бу-тилциклонентана в атмосфере водорода, диизобутила в атмосфере водорода и азота, к-октана в атмосфере азота, диизоамила в атмосфере водорода. С изоамил-и тор-бутилциклопентанами мы провели только основные опыты, указывающие на явления ароматизации, но не исследовали получающихся продуктов. При однократном проведении над катализатором каждого из этих углеводородов получается в среднем —10% ароматических углеводородов эта цифра весьма зависит от катализатора и в частности от активности того угля, на котором отлол ена платина. Катализатор, приготовленный на высокоактивном угле, дал нам значительно большие выходы. Активность катализаторов с течением времени обык- [c.311]

Катализаторы окись тория—окись цинка готовили осаждением их из растворов нитратов путем добавления карбоната натрия. Свойства катализаторов зависели от метода осаждения, особенно от порядка, в котором смешивали растворы нитратов и соды. На катализаторах, приготовленных добавлением кипящего раствора нитратов к кипящему раствору соды, получалось ббльшее количество жидких продуктов, чем на катализаторах, приготовленных добавлением раствора соды к раствору нитратов. Осажденные окиси тория и цинка отмывали от щелочи, высушивали при 110° и нагревали на воздухе при 300°. Катализаторы из окиси тория с окисью хрома оказались менее активными, чем катализаторы из окиси тория с окисью алюминия или окиси тория с окисью цинка. Катализаторы окись тория—окись цинка— [c.392]

Промоторы вводятся в катализатор при его приготовлении вместе с другими компонентами. Промотирование и отравление являются частным случаем действия примесей. С. 3. Рогинский объединил различные типы влияния примесей общим термином модифицирование, характеризуя тем самым двойственность действия температуры каталитического процесса на катализатор с введенными примесями, выражающееся в том, что одно и то же вещество, введенное в определенном количестве в катали-за(тор, может вызвать при одной температуре и концентрации промотирование, при других — отравление. Вместе с тем подчер кивается существенное различие в свойствах промоторов и ядов, последние находятся в небольших количествах в составе катализатора и существенно понижают его активность. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология