Активность, катализаторов и их приготовление никель

Чувствительность гидрогенизационного катализа к загрязнениям. Исключительная чувствительность гидрогенизационных катализаторов к загрязнениям (промоторам и ядам) иллюстрируется исследованием Ипатьева [32, 60] по гидрогенизации в паровой фазе при атмосферном давлении над медными катализаторами. Сама медь является сравнительно малоактивным катализатором гидрогенизации и потому вполне подходит как объект для подобного типа исследований. С такими активными катализаторами, как никель, который при хорошем приготовлении способен количественно гидрогенизировать бензол при 50°, атмосферном давлении и времени контакта 1 сек., невозможно разобраться во всем многообразии влияния различных факторов в гидрогенизационном катализе. [c.266]

Было показано [8—11], что скелетный никелевый катализатор наибольшей активности образуется из высшего алюминида системы никель—алюминий. Содержанием последнего определяется и активность катализаторов, приготовленных из многофазных сплавов. [c.303]

В настоящей работе исследовалась в реакции полимеризации этилена при 300° С и атмосферном давлении активность катализаторов закись никеля — силикагель, промотированных окисью алюминия и приготовленных как путем осаждения из нитрата, так и пропиткой раствором формиата никеля. [c.266]

Естественно логичнее сравнивать катализаторы по удельной активности. Однако удельные активности различным способом приготовленного никеля различны (в данном случае отличаются примерно в 5 раз), поэтому возникает вопрос о причине этого различия и о том, как оно может сказаться на оценке активности [c.309]

Для определения степени удаления металлов методом Мет-х был приготовлен специальный образец катализатора, содержащий 0,1 вес. % никеля. Катализатор обладал активностью 21 и фактором коксообразования 6,5. После ионообменной обработки 4 ч при 100 С и pH 2,7 активность катализатора повысилась до 35, а фактор коксообразования снизился до 1,3. Содержание никеля уменьшилось с 0,10 до 0,03%, т. е. более чем в 3 раза. [c.227]

Наиболее распространены катализаторы из сплавов никеля с алюминием. Они отличаются высокой активностью, простотой приготовления, хорошей теплопроводностью и высокой механической прочностью. Эти катализаторы пирофорны, поэтому их хранят, транспортируют и работают с ними под слоем жидкости (вода, спирт, метилциклогексан и другие) [191, 192]. [c.166]

Окись кремния и сульфаты металлов, содержащиеся в катализаторе, снижают его активность. Катализаторы конверсии отравляются под действием сернистых соединений, в частности сероводорода [223, 224], в связи с превращением никеля в соответствующие неактивные соединения — сульфаты и сульфиды никеля. На свойства катализаторов существенно влияют качество применяемого сырья и условия их приготовления. Сырьем для производства катализаторов являются глинозем, соли алюминия (сульфат), никеля (сульфат, нитрат), магния, кальция и др. [c.88]

Активность катализаторов зависит от носителя и способа приготовления. Для катализаторов частичной конверсии используют мелкие глобулы окиси алюминия в у-модификации. Хорошее распределение никеля достигается соосаждением никеля и алюминия из раствора солей этих металлов. Выпадающие при этом аморфные глобулы гидрогеля по мере кристаллизации постепенно распадаются [c.82]

Активность никелевого катализатора зависит от температуры его приготовления. Никель, полученный восстановлением при низкой температуре (250—300°), очень активен, но восстановление при этой температуре продолжается долго и часто не доходит до конца. По мере возрастания температуры восстановления катализатор получается менее активный, а в случае восстановления при температуре свыше 450° никель почти полностью теряет свои каталитические свойства оптимальная температура восстановления 300—320°. Эту температуру можно снизить, [c.523]

На основе изучения всей совокупности основных факторов, влияющих на свойства катализаторов данного типа, найдена оптимальная рецептура приготовления нового катализатора, отличающегося от известных контактов аналогичного назначения исключительно большой термостойкостью и высокой активностью. Особенностью данного катализатора является то, что он получается на основе термостойкого глиноземного носителя с применением спекающих и выгорающих добавок, применяемых в оптимальном сочетании их. В качестве спекающей добавки к глиноземному носителю использованы окислы кальция и магния, вводимые в виде нитратов, получаемых растворением доломита в азотной кислоте, а в качестве выгорающей добавки — измельченный нефтяной кокс. Оптимальный состав носителя катализатора глинозем (а-А 20з) — 96% окись кальция — 3% окись магния — 1%. Носитель прокаливали при температуре 1400° С. Катализатор получали пропиткой раствора нитратов никеля и алюминия. Активным компонентом катализатора является никель, промотированный окисью алюминия. Содержа- [c.118]

Наиболее распространены катализаторы из сплавов никеля с алюминием. Они отличаются высокой активностью, простотой приготовления, хорошей теплопроводностью и высокой механической прочностью. Эти катализаторы пирофорны, поэтому их [c.163]

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

Восстановление катализаторов. Известно, что восстановление активного компонента в никелевых катализаторах, приготовленных различными методами, зависит от температуры и времени восстановления, а также от вида химического соединения никеля. Катализаторы в зависимости от метода приготовления содержат никель в виде окислов или в форме шпинели с алюминием. Нанесенные катализаторы, такие как ГИАП-3, ГИАП-17 и смешанные катализаторы ГИАП-5 и ГИАП-16 состоят преимущественно из NiO, а катализаторы типа ГИАП-15 — шпинели. [c.38]

Как правило, воспроизводимая стабильная активность катализаторов устанавливалась по прошествии нескольких опытов. Поэтому представляло интерес изучить те структурные изменения, которые происходят с катализатором при этой стабилизации активности после нескольких часов работы. Результаты исследования структуры катализаторов, бывших в работе (см. табл. 1), показывают, что структура катализаторов не остается неизменной. В большинстве случаев удельная поверхность-катализаторов уменьшается. Характер изменений, происходящих в структуре катализаторов, также, зависит от способа нанесения металла. Величина поверхности катализаторов, содержащих сравнительно небольшое количество никеля, приготовленных совместным осаждением, после работы практически остается без изменений и уменьшается для образца, содержащего 75% никеля. Максимум распределения объемов пор по сторону более широких пор, Оба эти факта свидетельствуют о том, что микрошероховатость как внешней поверхности, так и внутренней поверхности пор катализаторов уменьшается. [c.383]

Активность катализаторов гидроочистки, приготовленных методом пропитки носителя, как правило, выше активности катализаторов, приготовленных методом соосаждения [226]. В свою очередь, способ пропитки, порядок нанесения активных компонентов, pH пропиточного раствора, последовательность операций (промежуточная промывка и прокаливание) также влияют на активность катализаторов. Полагают [227], что наиболее активные катализаторы получаются при двойной пропитке v-AbOs вначале раствором парамолибдата аммония, затем раствором нитрата кобальта или никеля с промежуточной сушкой и прокаливанием. [c.100]

Молибден и никель добавляли в виде окислов, которые превращались в сульфиды в ходе самой реакции. Активность этих катализаторов увеличивалась до постоянной величины в течение первых 3 дней работы вследствие перехода окислов в сульфиды. Эта постоянная активность почти точно совпадала с активностью катализатора, приготовленного для сравнения из сульфидов. Как показано на рис. 11, сама окись алюминия не гидрирует среднее масло. При добавке одного только никеля (кривая 1) наблюдается недостаточная степень гидрирования. Добавление все больших количеств МоОз (кривая 2) приводит к получению катализаторов более активных, как в отношении гидрирования, так и рафинирования, при этом активность достигает предельного значения. На наиболее активных алюмомолибденовых катализаторах среднее масло получается недостаточно чистым, с более низкой анилиновой точкой, чем получаемое с ХУЗг-катализатором (44° С). На основе молибдена и никеля (кривая 3) получается вполне [c.287]

Джексон и Сэсс провели подробное исследование активности катализаторов, приготовленных из металлов VIII группы и меди и использованных для димеризации пиридина и хинолина. Ими установлено, что для синтеза 2,2 -ДП из пиридина эффективными являются только катализаторы на основе никеля и палладия. Среди никелевых катализаторов активным оказался только никель Ренея. Слабую активность показали катализаторы, приготовленные из никеля — магния и никеля на цинке. Полностью инертным оказался никель на носителях. Очень малая активность палладия на AI2O3, по сравнению с палладием на угле, указывает на важность природы носителя [326]. [c.16]

Предварительная обработка водородом, повидимому, целесообразна для катализаторов, полученных из никель-алюминиевого сплава. Катализатор, приготовленный из сплава Ni-fAl, а также катализаторы, полученные из сплавов Ni-fSi, Ni-(-Mn-j-Si, Ni-)-Fe- -Al, заметно уступают никель-кобаль-товому катализатору, приготовленному из сплава Ni+ o-j-Si. Эти результаты подтверждаются исследованиями Цунеока и сотрудников [85—88], сообщивших об очень низкой активности катализатора из никель-кобальт-магниевого сплава. При исследовании под микроскопом полированных и травленых кусочков установлено, что кристаллическая структура сплава Ni"-f o-fMg значительно крупнее (i-рубее), чем у сплава Ni-f- o-bSi [88]. [c.156]

Термическое разложение катализатора особенно заметно, если провести димеризацию в реакторе барботажного типа при 0°С и атмосферном давлении и проследить зависимость скорости поглощения пропилена от продолжительности его пропускания через раствор катализатора. На рис. 12 показана эта зависимость для разных температур приготовления катализатора. В этих опытах катализатор готовили, смешивая растворы (мзо-С4Нд)2А1С1 и олеата никеля в трег-бутилтолуоле при разных температурах, после чего быстро (за 1 мин) охлаждали до 0°С и подавали при этой температуре пропилен со скоростью 10 л/ч. Как правило, вначале активность катализатора была весьма высокой (реакция шла с полным поглощением подаваемого пропилена). Постоянное термическое разложение катализатора приводило к снижению его активности и проскоку пропилена из реактора, причем тем раньше, чем выше температура приготовления катализатора. Активность катализатора, приготовленного при 40°С, с самого начала опыта быстро понижалась. [c.48]

Восстановленные таблетки пирофорны, но их можно превратить в пепирофорные путем окисленпя поверхности воздухом нри комнатной температуре. Окисленный поверхностный слой удаляется при воздействии на него водорода нри 200°. Этот катализатор обладает в сущности такой же активностью, как и никель Ренея. Его преимущества —дешевизна и простота приготовления и удобство использования. [c.266]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Содержание окиси никеля в катализаторе — фактор, определяющий его активность. Способность окиси никеля восстанавливаться также очень важна. В неудачно приготовленном катализаторе только часть окиси никеля может быть восстановлена обычным способом, а полученная при этом активность относительно низка. Например, шпинель окиси никеля и окиси алюминия или ее исходное вещество не восстанавливаются полностью до никеля при температурах ниже 400—500 °С. Другие окислы, такие как окись магния, могут реагировать с окисью никеля, образуя трудновосстанавливаю-щиеся твердые растворы. Эти факторы наряду с физическими свойствами материала влияют на выбор каталитических композиций. [c.147]

В некоторых работах [148, 155, 156] отмечается успешное применение катализатора АНМ при приготовлении котельного топлива с содержанием серы ниже 1% (масс.) деасфальтизацией мазута с удалением из него 90—95% никеля, ванадия, порфиринов и асфальтенов с последующей гидроочисткой деасфальтизата при 15—30 МПа, 360—440°С, расходе водорода 0,45% (масс.). Японские исследователи считают, что при прямой и косвенной гидроочистке котельного топлива для наиболее эффективного катализатора АНМ средний радиус пор составляет преимущественно >100 А. Кроме того, активны катализаторы, полученные в результате двухстадийной пропитки, при которой вначале вносится окись молибдена (12—15%), а затем — окись никеля (4—5%) [148]. [c.255]

Формиат никеля можно использовать для приготовления активного катализатора в масле. Тонкоизмельченный дигидрат формиата никеля суспендируют в масле и нагревают при перемещивании. Когда при приблизительно 150°С начнется разложение, через масло медленно барботиру-ют водород. Примерно через 2,5 ч температуру доводят до 240°С и выдерживают 1,5 ч /30/. После этого катализатор готов к использованию. Этот метод применяют и для получения резервной партии катализатора, из которой можно отбирать порции, необходимые для проведения отдельных процессов гидрирования. [c.213]

Предложено много катализаторов гидрокрекинга. Активными компонентами их являются некоторые соединения металлов VI и УП1 групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Довольно часто выбор останавливают на катализаторах, содержащих сульфиды никеля и вольфрама или иикеля и молибдена, нанесенных на крекирующие пористые носители (окись алюминия, алюмо силикаты) и активированных галогеном (фтором, хлором). Соотношение компонентов — гидрирующего, расщепляющего кольца и гидроизомеризующего — в катализаторе должно быть таким, чтобы достигался, требуемый результат. Нежелательна избыточная крекирующая активность катализатора во избежание усиленного образования газов и легких жидких продуктов. Подбору катализаторов, пригодных для изменения структуры углеводородов в нужном направлении, уделяется большое внимание. Активность и селективность (по приросту индекса вязкости) зависят не только от состава катализатора, но и от способа его приготовления. Ниже указаны выход и свойства масел, полученных глубокой гидроочисткой (гидрокрекингом) деасфальтизата (плот- [c.280]

Катализаторы, приготовленные восстановлением хлорида никеля алюминиевой или цинковой пылью и ацетата никеля гидридом или борогидридом натрия (в последнем случае катализатор содержит значительное количество МВг), сравнимы по активности с никелем Ренея и пригодны для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.23]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Время, необходимое для гидрирования, составляло 2,5 часа в присутствии очень активного никелевого катализатора при использовании менее активного катализатора требовался больший срок. Никель Репея, приготовленный согласно данным статьи, указанной в ссылке 3, представляет собой особенно активный катализатор и в настоящем синтезе дает прекрасные результаты. [c.231]

По истечении этого времени активность катализатора аналогична активности никеля Ренея, приготовленного по ранее описанному способу . Катализаторы марок от У-3 до W- теряют свою высокую активность значительно скорее, если их хранить под водой. [c.353]

Используемый в процессе очистки катализатор никель Ренея готовится выщелачиванием никель-алюминиевого сплава ( 50% Ni, 50 А1, 0,1% Ре) 2,5 и раствором едкого натра. Активность катализатора определяется адсорбированным в процессе его приготовления водородом [17]. Так, из 1 г катализатора при нагревании в дибутилфталате выделялось 0,8—1,10- м водорода, а по данным [18], до 1,8-10— м . Сам капролактам в условиях гидрирования остается неизменным, но состав содержащихся в нем примесей существенно меняется Это явление послужило предметом специального исследования [19] [c.186]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

Для получения активных катализаторов большое значение имеют способ приготовления и O taв сплава. При изготовлении никелевого катализатора наиболее приемлемы сплавы, содержащие от 40 до 60 % (масс.) активного металла. Повышение содержания никеля более 60 % затрудняет разложение сплава щелочью. [c.164]

Первоначально в процессе дегидрирования в качестве катализаторов применяли никель, кобальт и медь, восстановленные из их окисей водородом прн 300—400°С. Сложность приготовления и пирофорные свойства (самоокисление на воздухе с само-разогреванием, ведущим к изменению дисперсности и потере активности) этих катализаторов привели к вытеснению их основными углекислыми солями никеля и меди, которые получают осаждеиие.м содой из растворов сернокислых или азотнокислых солей никеля и меди. При нагревании с расплавленными борне-олами основные углекислые соли превращаются в мелкодисперс- [c.108]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Согласно теории пересыш,ения необходимым условием приготовления активного контакта является проведение процесса вдали от равновесия. Для центробежных процессов решающее значение имеют пересыщения в конце процесса, а для центростремительных — в начале [82]. По данным Целипской [83] и Кейер [84], каталитическая активность образцов закиси никеля (катализатор для окисления окиси углерода), приготовленных путем разложения карбоната никеля при крайних значениях пересыщения, отличалась в несколько десятков и даже сотни раз. Жаброва с сотрудниками [85] исследовала топохимические стадии ириготовления медного катализатора, применяемого для синтеза акролеина, из карбоната и оксалата меди с последующим разложением их на воздухе, в вакууме и в атлгосфере окиси и двуокиси углерода. Различные условия пересыщения генетической реакции привели к изменению фазового состава медного катализатора (т. е. содержания в ней окиси, закиси и металлической меди). После активации реакционной смесью активность различных образцов катализатора отличалась одна от другой. [c.26]

В данной работе был изучен характер действия трибутил- и трифе-нилфосфинных лигандов на избирательность катализаторов, приготовленных путем гетерогенизации металлокомплексных соединений никеля. Активность образцов исследовали в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1. [c.170]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Лонг, Фразер и Отт [56] исследовали влияние констант решетки и типа решетки на каталитическую активность таких смешанных металлических катализаторов, как никель—железо, никель—кобальт, никель—медь и железо --кобальт приготовленных в аналогичных условиях осаждения гидроокисей, дегидратации и восстановления. Структура смешанных катализаторсв была изучена для порошкообразного состояния с помощью рентгенограмм, активность их определена при гидрогенизации бензола в циклогексан. Найдено, что константа решетки и тип решетки смешанных кристаллов зависят от состава смеси и природы компонентов. В реакции гидрогенизации при применении чистых металлов или их смесей катализаторы с гранецентрированными решетками каталитически активны, в то время как катализаторы с объемно центрированными решетками каталитически неактивны. Предполагают также, что активность зависит от величины констант решетки. [c.120]

Годжер [173] изучал каталитическую активность никелевого катализатора, приготовленного нанесением никеля на вольфрамовую проволоку гальваническим способом, причем электролит состоял из сернокислого никеля, фтористого натрия и борной кислоты, а электрод из никеля, полученного от Каль-баума. Проволока была запаяна в стеклянную трубку, соединенную с другой стеклянной трубкой, содержащей стеклянную вату (пайрекс), и аппарат нагревался и эвакуумировался при 450° в течение 72 часов. Верхняя трубка, содержащая проволоку, поддерживалась при температуре 100°, тогда как нижняя со стеклянной ватой погружалась в жидкий воздух. Пропуская сильный электрический ток через проволоку, испаряли никель и осаждали его на стеклянной вате, после чего стеклянная трубка отпаивалась и применялась в качестве реактора. Реакция гидрогенизации этилена не пошла. Отрицательные результаты дал также платиновый катализатор, приготовленный тем же способом. Это позволяет предполагать, что активнссть катализатора не столько зависит от величины поверхности, сколько от способа приготовления. [c.269]