Электрод предыстория

Для получения воспроизводимых результатов при измерениях на твердых электродах используют разные способы обновления поверхности непосредственно в исследуемом электролите. Такие методики позволяют избежать влияния предыстории электрода иа результаты измерений, а также адсорбции примесей, скорость которой контролируется диффузией. Обновление поверхности достигается либо вращением электрода и приведением его в контакт с абразивным материалом, либо с помощью специального ножа из рубина или сапфира, который связан с устройством, перемещающим электрод при срезании на небольшое расстояние. При обновлении электрода возможно изменение его структуры, что необходимо учитывать при трактовке результатов. [c.16]

Оказалось, что количественный расчет изотермы адсорбции возможен только на основании экспериментальных данных (параметров емкости двойного слоя, его толщины, аттракционного взаимодействия и т. п.). Потребуется время и дальнейшие усилия, чтобы перенести полученные для ртути закономерности на твердые металлические электроды, так как адсорбируемость на твердых электродах зависит не только от природы металла, но и от предыстории подложки (имеет значение, например, индекс кристаллографической грани). Какие-либо количественные теории адсорбции ПАВ, учитывающие указанные особенности твердых электродов, пока неизвестны. [c.383]

О зависимости изотермы адсорбции водорода на Р1 от предыстории электрода см. [211].— Ярил. ред. [c.276]

Ниже приводится сводка экспериментальных анодных поляризационных кривых для различных металлов. Плотность тока и наклоны различных участков кривых как правило зависят от состава среды, скорости и направления съемки, от предыстории электрода. Важнейшие из этих сведений указаны в подписях под рисунками, однако этого не всегда достаточно для воспроизведения приведенных данных или для суждения о причинах несоответствия кривых, полученных разными авторами. В таких случаях необходимо обращаться к полным текстам соответствующих публикаций, список которых помещен в конце книги. [c.210]

Состояние поверхности графитового анода оказывает существенное влияние на характер кинетических параметров. Как было показано выше, на поверхности углеродных материалов имеются кислородсодержащие соединения, количество и состав которых зависят от предыстории образца. Хотя систематических исследований влияния кислородсодержащих соединений на хлорную реакцию не проводилось, сам факт их воздействия на кинетику процесса описан в ряде работ [100, 102, 104]. Только на новых графитовых электродах удается получить достаточна четкие тафелевские прямые [100]. Напротив, согласно [102], хорошая воспроизводимость как по величине перенапряжения, так и по форме поляризационной кривой достигается после длительного окисления графита в мягких условиях — в слабокислом растворе хлорида, в котором несколько процентов от общего тока идет на образование СОг. При этом исходные прочные поверхностные оксиды постепенно удаляются и образуется новая поверхность в некотором стационарном состоянии окисления (рис. 44). Катодное восстановление электрода приводит к снижению перенапряжения и изменению формы поляризационной кривой. Описанные явления наблюдаются как в случае пористых, так и пропитанных хлоридами или полиэтиленом электродов, а также компактных пирографитовых анодов [104]. [c.122]

Остановимся на вопросе о предыстории разрядной трубки. Во многих случаях на результаты анализа влияют газы, которые ранее в ней светились. Особенно это сильно сказывается при использовании источников света с внутренними электродами. Поэтому разработку всякой методики спектрального анализа газовых смесей следует начать с проверки того, влияет ли на результаты анализа газ, светившийся в разрядной трубке до впуска анализируемой смеси. На основании длительного опыта по анализу газовых смесей мы можем рекомендовать следующий прием. Пусть определяются малые примеси элемента В в элементе А. Тогда надо снять последовательно три спектра при определенном содержании газа В в газе А. Каждому из трех снимков предшествуют три операции [c.163]

Преимущества и недостатки капающего ртутного электрода. Капающий ртутный электрод обладает рядом преимуществ перед другими видами микроэлектродов. Во-первых, для него характерно высокое перенапряжение образования водорода из ионов водорода. Это позволяет изучать восстановление многих катионов из кислых растворов. Во-вторых, поведение электрода не зависит от предыстории, поскольку его поверхность непрерывно возобновляется. Поэтому получают воспроизводимые вольт-амперные кривые [c.62]

КИСЛЫХ растворах. Кроме того, вследствие высоких наблюдаемых токов электрод чрезвычайно чувствителен к следам кислорода в растворе. Эти два фактора и ограничивают его применение анодными реакциями. Предельные токи на вращающемся электроде в большой степени зависят от предыстории электрода, и воспроизводимость редко достигает величины, характерной для капающего электрода. Эти ограничения, однако, не являются серьезным препятствием для применения вращающегося электрода в амперометрическом титровании. [c.81]

При обычных диэлектрических измерениях на образец накладывается переменное синусоидальное напряжение (рис. 1). Экспериментально это осуществляется таким образом, чтобы образец полностью заполнял пространство между двумя плоскопараллельными электродами, электрическое поле между которыми является однородным. Как видно из схемы на рис. 1, образец в данном случае можно рассматривать как идеальный конденсатор С , к которому параллельно подключено идеальное сопротивление Емкость и проводимость этих соединенных параллельно элементов зависят от частоты, температуры, давления, термодинамической предыстории образца и т. д. Результаты измерений выражают через обобщенную диэлектрическую проницаемость е = е — /б", где [c.384]

Электродные реакции, в которых участвует кислород, протекают с различным перенапряжением в зависимости от предыстории электрода, связанной с присутствием на поверхности платины окислов и адсорбированного кислорода [17]. Механизм реакций окисления на платиновом и других металлических электродах заключается в том, что окисление осуществляется адсорбированными атомами кислорода по схеме [18] [c.135]

Форма кривых ф—т при поляризации электрода прерывистым током заданной силы дает существенную информацию о природе промежуточных частиц. Как видно из рис. 6, участкам В, С и V соответствуют одинаковые плотности тока. В работе [39 ] показано, что и при поляризации прерывистым током (прямоугольными импульсами) наблюдается возврат процесса к потенциалу соответствующей ветви, если не слишком велика пауза в поляризации. Оказалось, что специфика состояния поверхности, которая может определяться только вещественной компонентой промежуточных частиц, не успевает исчезнуть за 3,5 сек, пока электрод не поляризуется. Восполнение этой компоненты — регенерация состояния поверхности для возврата к заданному потенциалу — протекает с задержкой на кривой ф—т в области —4 б, длительность которой зависит от предыстории электрода (от продолжительности паузы и от плотности тока в импульсе). Так, например, частицы, ответственные за специфику участка В, намного инертнее-при потенциале паузы , чем частицы, характерные для участка С хотя токи поляризации в импульсе были близки, в первом случае регенерация требовала в 1000 раз меньшего времени при той же паузе. Если ток в импульсе мал, то расход частиц превышает скорость их регенерации, задержка все удлиняется и, в конце концов, через некоторое число импульсов процесс переходит даже при большей частоте импульсов на нижележащую ветвь ф—lgt-кривой, как видно по рис. 9. Эти результаты однозначно указывают на расход и регенерацию промежуточных частиц, связанных с электродом. Крутизна спада потенциала, характеризующая реакционную способность хемосорбированных частиц, зависит от потенциала не одинаково на разных участках имеет место ее уменьшение с ростом ф на участ- [c.142]

Аллотропические формы двуокиси марганца отличаются по величине потенциала, а следовательно, по активности кислорода в ее решетке. Внутри одной модификации активность кислорода и потенциал могут быть различными в зависимости от предыстории образца. Электроды из двуокиси марганца, полученной электрохимическим путем (ЭДМ-2), имеют более положительный потенциал, чем изготовленные из пиролюзита. При разряде электродов из двуокиси марганца не проис.ходит скачкообразного фазового перехода МпОг в МпООН, а содержание активного кислорода в МпОг меняется непрерывно. Образуется твердый раствор одного вешества в другом. При разряде, по мере того как подводимые к электроду электроны частично нейтрализуют заряд Мп +, связь кислорода с марганцем в двуокиси ослабевает и начинает превалировать взаимодействие кислорода с подходящими из электролита протонами. [c.426]

Поверхность графита покрыта окислами, количество и состав которых существенно зависят от предыстории образца. Это ведет к плохой воспроизводимости результатов как по величине перенапряжения, так и в отношении формы поляризационной кривой. Хорошо воспроизводимые четкие данные получаются после окисления графита в мягких условиях — при поляризации в слабокислом растворе хлорида, в котором несколько процентов тока идет на образование СОа. При этом исходные поверхностные окислы постепенно удаляются и образуется новая поверхность в некотором стационарном состоянии окисления, которое при дальнейшем электролизе уже практически не меняется. Обработанные таким образом электроды и использовались в наших экспериментах. Опыты проводились в сильнокислых растворах, в которых выделение кислорода сведено на нет, так что анодный ток соответствовал только одному процессу — выделению хлора [295, ср. 296, 297]. [c.166]

В неводных средах и особенно в инертных растворителях стеклянные электроды даже одного и того же образца могут проявлять разные свойства. Эффективность выбранных электродов не всегда удается регулировать или улучшить, вводя вспомогательные электролиты. Свойства электрода сильно зависят от его предварительной обработки. Но, конечно, невозможно знать предысторию каждого стеклянного электрода. В большинстве случаев, однако, электрод перед употреблением оставляют набухать на 12—48 час в растворителе, в котором предполагается его использовать [894]. Эта процедура также необходима для проведения относительных потенциометрических измерений. Все это затрудняет выбор подходящего растворителя трудности особенно возрастают, если, следуя методике, необходимо заменить растворитель в процессе выполнения титрования. Так, может случиться, что стеклянный электрод, предварительно находившийся в уксусном ангидриде, не будет работать безошибочно в среде уксусной кислоты. При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте часто достаточно предварительно погрузить стеклянный электрод на 1—2 час в смесь уксусного ангидрида с уксусной кислотой (1 10). После употребления стеклянный электрод споласкивают вначале чистым растворителем, затем метиловым спиртом и водой и хранят его в дистиллированной воде. [c.171]

Стационарная концентрация Наде возникает и поддерживается за счет дегидрирования, гидрирования и самогидрирования исходных веш,еств и продуктов их преврашения. Скорости всех этих процессов сушественным образом зависят от состава и структуры хемосорбционного слоя, а последние — от предыстории и предобработки электрода (его активации, степени состаренности , предварительной поляризации в растворе фона или в присутствии исследуемого вещества, потенциалов поляризации и т. д.). Поэтому величины потенциалов разомкнутой цепи сильно зависят от условий эксперимента. Так, в растворах метанола после введения последнего при разомкнутой цепи в контакт с Р1/Р1-электродом при Ег двойнослойной области устанавливаются потенциалы на 150—200 мВ более катодные по сравнению с потенциалами разомкнутой цепи в тех же растворах, если на поверхности электрода предварительно было накоплено хемосорбированное вещество в условиях поляризации. [c.287]

Следует также заметить, что описанные явления еще более усложняются предысторией электрода [76]. Свойства электрода сильно изменяются, если он последовательно многократно поляризуется или если ранее он был использован в ряде процессов электролиза. Следователыю, предварительная обработка электродов может оказаться очень важной [77]. [c.78]

Рядом авторов была теоретически рассмотрена адсорбция pea гентов, продуктов или промежуточных соединений на электродной поверхности [113, 227, 238, 268, 436, 491, 544, 597]. Когда в иссле дуемой области напряжений происходит адсорбция-десорбция несколь ких частиц, ситуация становится весьма сложной, поскольку элек трод "помнит" свою предысторию при любом напряжении и в любой момент времени, причем оценить это количественно очень труд но. Тем не менее и в такой ситуации часто можно получить интерес ную информацию о напряжениях, при которых происходят такие про цессы адсорбции-десорбции, и о количестве адсорбированных частиц [73, 113, 268, 354, 592 ]. В работе Гилеади и др. [217] вольтамперо метрия с линейной разверткой в сочетании с методом меченых атомов оказалась весьма эффективной при исследовании адсорбции ор ганических соединений на поверхности электрода. [c.212]

Введение в раствор 0,002%-ного тритона Х-100 приводит к резкому ингибированию реакции. Характер реакции ферроцена в неводных растворителях в меньшей степени зависел от предыстории электрода. В уксусной кислоте циклические вольтампе-рограммы на различных типах электродов практически совпадали. Эти данные указывают на необходимость специальной предварительной подготовки поверхности компактных электродов для получения воспроизводимых данных. Такая подготовка должна включать, по-видимому, механическую шлифовку и полировку и последующее наложение нескольких анодно-катодных циклов с амплитудой г = —0,1- 1,2 В [29, 30]. Другой подход к решению вопроса о повышении воспроизводимости результатов на электродах из компактных углеродных материалов заключается в их предварительном частичном или полном покрытии ртутью [11] . Пирографитов ые и стеклоуглеродные электроды, так же как пропитанные и пастовые электроды, находят применение во всех разновидностях электроанализа. [c.106]

При наличии активных зон в межэлектродном пространстве, в которых частицы могут приобретать большой заряд, скорость дрейфа частиц н э оказывается зависящей от предыстории, т. е. определяется тем, побывала частица в активной зоне или нет. Таким образом, процесс зарядки частиц приобретает вероятностный характер, причем вероятность приобретения частицей большого заряда увеличивается с увеличением площади активньтх зон и с увеличением степени турбулизации потока. Площадь активных зон определяется конфигурацией силовых линий электрическою ноля и для рассматриваемого случая зависит от шага расположения коронирующих электродов. В табл. 10.4.1.2 приведены результаты расчетов эффективности пылеулавливания с учетом локальной неравномерности электрического поля. [c.148]

В прерывистом методе все значения потенциалов в выбранной области могут задаваться одному и тому же электроду, но в этом случае необходимо учитывать при каждом потенциале, особенно р первоначальный момент, влияние предыстории электрода на ско рость растворения и суммарный ток. Для получения строгих ре зультатов необходимо перед наложением каждого значения по тенциала проводить идентичную обработку поверхности электрода [c.14]

Выигрыш в чувствительности в описанном выше случае обязан устранению химической реакции между атмосферой газа и электродом. Во многих других случаях отсутствие или изменение химических реакций, вызванных заменой одного газа другим, также приводит к выигрышу в чувствительности и точности анализа. В работе Скрибнера улучшены результаты анализа алюминиевых сплавов при применении атмосферы, не содержащей кислорода. Улучшение точности анализа связано с уменьшением окислительных процессов на электродах замечено также уменьшение влияния на результат анализа типа сплавов и предыстории образцов. [c.240]

Важная эксплуатационная характеристика МЭРН - стартовый период, т.е. время с момента включения насоса до устойчивого поддержания дав-. ления порядка 10" Па. В вакуумных системах, не сообщающихся с атмосферным воздухом, запуск МЭРН возможен с давленией до 10 Па. В системах, содержащих значительное количество адсорбированных паров и газов, и тем более в загрязненных системах давление запуска должно быть снижено до 10 — 1 Па. На стартовый период влияют степень и способ получения предварительного разрежения, внутренний объем откачиваемой камеры, парвдальный состав газовой нагрузки, вакуумно-технологическая предыстория системы и самого насоса, электричес сие характеристики источника питания, полярность изолированного электрода. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология