Работа кислотной диссоциации

Работа 12. Определение ко11стант диссоциации органических реагентов Определение констант кислотной диссоциации тимолового синего Определение констаиты кислотной. диссоциации бромкрезолового [c.203]

Работа 2. Определение константы кислотной диссоциации нитрозо- R-соли [c.290]

В этой же работе установлен подобный ряд аммиакатов четырехвалентной платины, откуда вытекает, что накопление аммиака во внутренней сфере усиливает кислотные свойства. Ниже приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов четырехвалентной платины [c.42]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений изучаются и в работах зарубежных авторов. К сожалению, советские исследования этим авторам мало известны. Так, например, во втором издании монографии Ф. Басоло и Р. Пирсона [3 приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов и аминатов Р1(1У), определенные А. А. Гринбергом с сотрудниками, без ссы- [c.60]

В качестве примера неожиданной применимости величин Е1 можно указать на количественный учет сольватационной способности спиртов в реакции нитроуксусного эфира с аминами [567]. Об учете стерического содействия кислотной диссоциации нитроалканов путем применения величин сообщено в работе [565]. [c.219]

Исходя из величин основно- и кислотно-каталитических констант енолизации ацетона [613], основно-каталитической константы кислотной диссоциации нитрометана [169], приведенных в указанных работах соответствующих активационных параметров и значений рКо для ацетона при различных температурах [614, 615], можно сделать интересное сопоставление констант скоростей и активационных параметров для реакции [c.265]

Характерно, что хотя реакция дифторамина с карбониевыми катионами носит ионный характер, авторы работ [249—252] не пользуются концепцией кислотной диссоциации дифторамина и иона NF - [c.142]

Поискам взаимосвязи между характерными величинами, получаемыми различными физико-химическими методами исследования, уделяется все большее внимание. С момента появления первых работ [1, 2] по корреляции полярографических потенциалов полуволн с другими физико-химическими константами тех же соединений прошло более тридцати лет. За это время опубликованы исследования по сопоставлению потенциалов полуволн с частотами абсорбционных полос спектров поглош,ения в видимой и ультрафиолетовой области [1 — 10], расчетными значениями энергии молекулярных орбит [11, 12], константами ионизации [13—23], константами кислотной диссоциации [24, 25], энергиями активации [26], энергией резонанса свободного радикала [27]. [c.281]

Ряд работ выполнен по применению 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тола (ПАН) в качестве экстракционного реагента в фотометрическом анализе. Определены константы распределения ПАН между водой и четыреххлористым углеродом (Ю4), между водой и хлороформом (105 4), а также константы кислотной диссоциации реагента (10 п>2). Установлен состав экстрагирующихся комплексов ПАН с марганцем, медью и цинком [57] и другими элементами. Выявлена оптимальная область рН образования и экстракции комплексов марганца, кадмия, ртути (II), галлия, железа и иттрия, составляющая 5—9 7—10 6—7,5 3,6—5 4—8 и 8,5—11,0 соответственно. Изучены оптические свойства экстрактов. Разработаны методики определения железа, марганца и никеля при их совместном присутствии [58], иридия и родия [59], иттрия в присутствии лантана и церия [58]. Предложена методика определения палладия в титановых сплавах [60]. Изучено отношение комплексов ПАН с редкоземельными элементами к различным органическим растворителям [61]. Имеются работы по применению 1-(2-пиридилазо)-резорцина, а также других пиридиновых азо-красителей в качестве экстракционных реагентов [62, 63]. [c.136]

Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

При 25° С константа кислотной диссоциации /Сн,со, = 1,72-10- (рХ 3,77). Однако в таблицах приводится не константа кислотной диссоциации и не она используется в лабораторных исследованиях при расчетах бикарбонатных буферных растворов. Дело в том, что в лабораторных работах обычно бывает невозможно отличить раствореннук> СОз от Н2СО3, а потому эти вещества не разделяют и всю растворенную двуокись углерода рассматривают как Н2СО3. [c.222]

Если кислотами являются и окисленная, и восстановленная формы системы, то на графике Е — pH вблизи каждого значения т К наблюдаются изломы, причем, если после излома абсолютная величина АЕуУАрН повышается, то данный излом обусловлен диссоциацией окисленной формы, если понижается — то излом обусловлен диссоциацией восстановленной формы. В литературе имеется много примеров такой зависимости от pH (см., например, [477]). На рис. 8 приведена зависимость Еу, от pH для волн восстановления свободных радикалов К-окисей тетраметил-пиперидона и тетраметилпиперидина [478]. В нейтральной и щелочной средах волны близки к обратимым, поэтому наблюдаемые на рис. 8 перегибы можно, по-видимому, объяснить кислотной диссоциацией компонентов окислительно-восстановительной системы (в оригинальной работе [478] дается несколько иное объяснение перегиба в щелочной области). Следует отметить, что восстановление К-окисных радикалов осложнено кинетическими факторами [478], проявляющимися вследствие неполной обратимости электрохимической стадии. [c.105]

Как уже отмечено, из уравнения (15) следует, что для экстракции элемента ири относительно низких значениях pH желательно, чтобы реагент был сравнительно сильной кислотой, а экстрагирующееся в.к.с. было достаточно устойчивым. Однако эти условия противоречивы- обычно с повышением кислотных свойств реагента прочность образующихся комплексов падает. Проблеме зависимости устойчивости комплекса от константы кислотной диссоциации реагента посвящено большое количество работ, и из многочисленных данных следует, что в большинстве случаев lg6,i снижается с уменьшением р/Снл- Поэтому выигрыш в рНдо, который достигается в результате применения реагента с более сильными кислотными свойствами, будет компенсироваться — частично, полностью или даже с превышением — за счет одновременного снижения устойчивости комплекса. Иными словами, использование реагента с меньшим р/Снд, с одной стороны, будет приводить — непосредственно — к благоприятному уменьшению рНдо, а с другой стороны,— косвенно, за счет уменьшения — к нежелательному росту рНдц. Суммарный результат может быть различным. [c.16]

Ранее Бренстед и Фолькварц [25] определили константу кислотной диссоциации розео-иона при 15 и 20° и малых ионных силах поэтому интересно сравнить данные этих измерений с результатами, полученными в настоящей работе. На основании исследований Бренстеда и Фолькварца влияния ионной силы при 15° путем интерполяции было найдено, что р 5,8 равен 6,28 при ионной силе 0,17 (К = 0,41). Согласно Бренстеду и Фоль- [c.287]

В соответствии с данными, найденными в статье [55], с помощью соотношения (X, 10) можно описать взаимосвязь между диэлектрической проницаемостью НзО и DgO. Этим ке соотношением можно воспользоваться для расчета констант кислотной диссоциации различных веществ в HjO и DgO [56]. Хотя в последнем случае точки ложатся несколько разбросанно, однако следует учитывать различие в природе растворенных веществ. В то же время возможность рекомендовать расчетное уравнение означает шаг вперед, так как в работе [56] лишь констатируется факт подтверждения правила разность рКт, — рКп растет с рКу . [c.320]

Пирокатехин (о-диоксибензол, бренцкатехин) представляет собой белые кристаллы, темнеющие на воздухе, особенно на свету очень быстро темнеет в щелочной среде. Поэтому для работы в щелочной среде обычно прибавляют в раствор избыток сульфита натрия, который поглощает растворенный кислород. Пирокатехин очень хорошо растворяется в воде (43 г в 100 г воды), а также в этиловом спирте, диэтиловом эфире в хлороформе. Первая ступень, кислотной диссоциации характеризуется величиной р/С =9,5. Вторая константа менее чем 10 , и поэтому не может быть измерена Экспериментально-Теоретический расчет [5] дает следующую величину р/С =16. Для реактивов,, способных к образованию хелатных связей, малые величины констант кислотной диссоциации характеризуют высокую прочность связи кислотного остатка пиро-катехината (Вг -) как с ионами водорода, так и с металлами. Для первого пирокатехинатного комплекса железа [c.277]

В последние годы на основании современных представлений о механизме перехода кето-форм в енольные и обратно, протекающего за счет кислотной диссоциации, М. И. Кабачник в ряде работ вывел важные соотношения, характеризующие кето-енольное равновесие [54]. [c.560]

Авторы работ [106] считают, что влияние дейтерия можно объяснить уменьшением константы кислотной диссоциации D2O2 по сравнению с константой Н2О2, так как k = 2k K. Путем экстраполяции данных Гарни [107] было найдено, что примерно в 4,2 раза меньше, чем [c.220]

Был обнаружен эффект усиления кислотной диссоциации с повышением температуры. В этой работе также показано, что соединения, содержащие во внутренней сфере молекулы типа КН, принципиально являются кислотами соединения же, содержащие группы типа К, (где К может быть ОН, КНз, СНзКН, СаНаКН и т. д.), являются основаниями, а соединения, одновременно содержащие КН и К, — амфолитами. Примерами подобных амфолитов могут служить соединения [Р1(КНз)50Н]С)з или [Р1(МНз)4КН2С1]С12. Кпслох- [c.378]

В нашей работе [1] исследовано комплексообразование ряда металлов в водных растворах с фенилиминоднуксусной (ФИДА) и 0-, п- и ж-оксифенилиминодиуксусными (о-ОФИ-ДА, п-ОФИДА и Л1-ОФИДА) кислотами методом рН-потен-циометрического титрования. Наиболее прочные комплексы с металлами образует о-ОФИДА. В работе [2] методом ИК-спектроскопии была исследована кислотная диссоциация всех вышеназванных кислот в растворах НгО и ОгО. Оказалось, что в процессе диссоциации о-ОФИДА и п-ОФИДА образуют цвиттерионные формы (о-ОФИДА в значительно большей степени, чем п-ОФИДА), а ФИДА и ж-ОФИДА практически их не образуют. Исследовать процесс комплексообразования щелочноземельных, переходных и редкоземельных элементов с этими кислотами в водных растворах методом ИК-спектроскопии не удалось из-за образования нерастворимых комплексов. В работе [3] был исследован состав образуемых твердых комплексов (для переходных и щелочноземельных элементов отношение о-ОФИДА металл оказалось равным 1 1, а для р.з.э. — 2 3) и получены их ИК-спектры, свидетельствующие об участии оксигруппы в координации с металлами без диссоциации фенольного протона [c.392]

Величина четвертой константы кислотной диссоциации флуорексона, определенная нами потенциометрически (рК4 — 0,Ъ) и флуориметрически рК = 10,34 10,40), отличается от значения, приведенного в работе [2] (рКа = 9,0). К сожалению, авторы статьи [2] не приводят методики и исходных данных определения рКа, что не дает возможности 24 371 [c.369]

В дальнейших работах с Г. П. Фаерманом [7] и X. И. Гильден-гершелем [8] Гринберг фотоколориметрическим и рН-метрическим методами определил константы кислотной диссоциации ряда комплексных кислот. Интерес к изучению кислотно-основных свойств комплексных соединений Гринберг сохранил на протяжении всего своего научного пути. [c.60]

NHa Hst OOH ведет себя в этом соединении, как довольно сильная кислота, так как основная функция атома азота подавлена [50]. В работе [51] были определены константы кислотной диссоциации изомерных комплексов [Pt(glh)2(NH3)2] Ki = 5-10" транс), [c.71]

В случае сильно гидратированных (высокозарядных и с малым радиусом) ионов определяющим является взаимодействие с молекулами воды (гидратация) и кислотная диссоциация аква-комплексов (гидролиз), но не взаимодействие с такими слабыми комплекоообразо вателям и, как иены NO3 , СГ или IO4 . Это положение подтверждено на примере ионов Np +, и + [265, 266] и А1 + [267, 268]. По данным работ [263—268], ионы с высокими ионными потенциалами не взаимодействуют (по крайней мере в первой координационной сфере) с ионами NOs"". Сопоставление этих результатов с данными для галогенидов и нитратов щелочных металлов заставляет предположить, что тенденция к комилексообразованию с анионами СГ и NOs должна возрастать с уменьшением ионного потенциала катиона, т. е. с уменьшением его способности [c.76]

Дебаю—Хюккелю). Для этого приходится работать в растворах Na l порядка 0,ЗМ. При щелочных pH (вблизи pH 12) также происходит разрушение макромолекулярной структуры ДНК. Природа неустойчивости спиральной структуры в 0,01N щелочи связана по всем данным с кислотной диссоциацией ОН-групп, образующихся в гуанине и тимине-в результате кетоенольной таутомерии. Из рис. 67 следует, что при титровании ДНК как в кислой, так и в щелочной области вторичная (спиральная) структура ДНК распадается. Любопытно, что сама крива титрования денатурированной ДНК смещается по отношению к кривой титрования нативной ДНК. Это естественно, так как у нативного полимера к энергии ионизации добавляется энергия разрыва водородных связей в спирали. Что касается интервала 4 < pH < И, то здесь ДНК заряжена за счет фосфатных остатков. У групп [c.220]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Для определения констант кислотной диссоциации комплексных соединений широко используются потенциометрический и спектрофотометрический методы. Имеются работы по применению для этой цели ИК спектроскопии и метода ПМР. Однако два последних следует считать корреляционными, так как их использование основано на взаимосвязи определенного рвойства комплексного соединения с его способностью к кислотной Диссоциации. Они не дают возможности непосредственно измерять активность ионов водорода. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология