Адсорбция анионная и катионная

Отрицательная адсорбция соли объясняется сольватацией ионов, в результате которой между электродом и ионами оказывается слой молекул растворителя (на границе Hg—НгО это монослой). Распределение концентрации соли в зависимости от расстояния до электрода представлено на рис. 17 (ступенчатая линия /). Отрицательная адсорбция анионов и катионов выражается заштрихованной площадью. В разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов (ступенчатая линия 2) отрицательная адсорбция соли мала и ее обычно не удается экспериментально обнаружить. [c.41]

Для объяснения наблюдаемого явления необходимо принять, что анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Это обусловлено тем, что энергия гидратации аниона 1 меньше, чем энергия гидратации катиона К+. Адсорбция анионов и катионов отрицательна и одинакова по абсолютной величине (в силу электронейтральности раствора). Распределение концентрации ионов 1 и К+вблизи поверхности раствора представлено на рис. 48. Равенство отрицательной адсорб- [c.91]

Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита, записанного в виде [c.122]

Распределение концентрации соли в зависимости от расстояния до электрода представлено на рис. 17 (ступенчатая линия /). Отрицательная адсорбция анионов и катионов выражается заштрихованной площадью. В разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов (ступенчатая линия 2) отрицательная адсорбция соли мала, и ее обычно не удается экспериментально обнаружить. [c.46]

Итак, одной из особенностей двойного слоя, вызванной дискретным характером адсорбированных ионов, является аномально большой сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации ионов в растворе. Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита [c.128]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АДСОРБЦИИ АНИОНОВ И КАТИОНОВ [c.164]

Определить адсорбцию анионов и катионов 1см. уравнения (3.2), (3.51)] в 0,1 М растворе КВг, (KI, КС1) при потенциалах — 0,3, — 0,6, и —0,9 В (н. к. э.). Построить график зависимости F от . [c.164]

Наоборот, при наличии в двойном слое многозарядных катионов лантана перенапряжение на ртути повышается. Эти эффекты могут быть объяснены адсорбцией анионов и катионов и из- [c.320]

Ф и Ф4.— энергия адсорбции анионов и катионов. [c.228]

На адсорбцию анионных и катионных ПАВ на окиси алюминия (препарат для хроматографии) сильно влияет pH раствора. Адсорбция катионных ПАВ возрастает с увеличением pH, а адсорбция анионных ПАВ, наоборот,— при уменьшении pH. На рис. 96 [c.247]

Аналогичное влияние pH обнаружено при адсорбции как анионных, так и катионных ПАВ на двуокиси титана. На сульфате бария и фториде кальция такое влияние практически не обнаруживалось, а на угле проявлялось очень слабо [95]. Очень резко сказывалось оно на адсорбции олеата натрия на хлопке и вискозе [89], так же как и на адсорбции анионных и катионных ПАВ на шерсти и найлоне [96]. [c.248]

Все продемонстрированные данные по кинетике адсорбции анионов и катионов и зависимости их адсорбции от концентрации адсорбирующегося иона свидетельствуют о том, что в достаточно простых случаях на платиновых металлах наблюдается ряд закономерностей, сходных с таковыми для процессов активированной адсорбции газов и паров на равномерно неоднородной поверхности [12]. Необходимо проследить, характерны ли такие закономерности [c.25]

Адсорбция анионов и катионов на высокодисперсных углеродных материалах в довольно широкой области потенциалов была исследована в ряде работ [77, 79, 185—190]. В этих работах было изучено влияние поверхностных кислородсодержащих соединений, кристаллохимии и пористой структуры углеродных материалов на адсорбцию ионов. [c.75]

В присутствии нейтральных солей величина pH, характеризующая изоэлектрическую точку амфолита, обычно, или уменьшается, или увеличивается. Этот сдвиг объясняется неодинаковой адсорбцией аниона и катиона прибавленной соли. [c.355]

В 2 будет дана математическая постановка задачи, в 3, 4 рассмотрено влияние на фотоэмиссионный ток г ) -потенциала, специфической адсорбции анионов и катионов, а также адсорбции органических молекул с длинной углеводородной цепью. Проведенное далее сравнение теории с экспериментом иллюстрирует возможности фотоэмиссионного метода исследования структуры двойного слоя. Наконец, в 5 рассмотрен вопрос о роли неоднородности поверхности электрода и найдена зависимость фототока от степени покрытия поверхности адсорбатом. При этом ряд полученных результатов может быть обобщен на более широкий класс электронных переходов. [c.26]

Р и с. 9. Схематические модели для адсорбции анионов и катионов на платиновой поверхности, покрытой слоем хемосорбированного кислорода. [c.359]

Специфическая адсорбция анионов и катионов на платине оказывает значительное влияние на хемосорбционные процессы [18, 91, 99, 100, 127—132]. Это влияние удается наблюдать уже в присутствии анионов фосфорной кислоты, специфическая адсорбция которых при низких анодных сравнительно невелика [133, 134]. Галоидные ионы (С1 и Вг-) затрудняют хемосорбцию органических веществ, однако с течением времени все-таки вытесняются адсорбированным веществом с поверхности [91, 129]. Если же органическое вещество предварительно адсорбировано на электроде, а затем в раствор вводятся специфически адсорбирующиеся ионы, то адсорбция ионов начинается лишь после того, как при анодном окислении органического вещества освобождается часть адсорбционных мест [9]. [c.291]

Другой пример аналогичного использования кинетического изотопного эффекта — исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии ге-толуидипа и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ, а именно каталитическое выделение водорода в первом и ф1-эффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраалкиламмония) [365]. Однако, как видно из рис. 6.5 и 6.6, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит аналогичный характер [241, 366]. Эта зависимость в обоих случаях не имеет ничего общего с той, которую следовало бы ожидать, если бы изменение перенапряжения было целиком обусловлено изменением скорости разряда ионов водорода благодаря сдвигу трх-потен-циала (пунктирные кривые). Таким образом, следует признать, что действие обоих аминов по существу аналогично, и г -эффект не играет определяющей роли. [c.204]

В изложенной схеме не учитывается участие ионов раствора в оксидном слое. Такое участие становится ярко выраженным при высоких анодных потенциалах ,>1,6 В, где анодная оксидная пленка на платиновых металлах формируется с участием кислорода, ионов фона и продуктов их разряда, причем компоненты раствора включаются в пленку необратимо. Кислородные пленки на платине при потенциалах окисления выше 1,6 В включают в свой состав три формы хемосор-бированного кислорода, которые отличаются друг от друга кинетикой образования и восстановления, а также энергией связи с поверхностью. Характерно, что зависимость адсорбции анионов и катионов от потенциала в области высоких анодных потенциалов носит полиэкстре-мальный характер, и часто максимуму адсорбции катионов отвечает минимум адсорбции анионов и наоборот. На глубоко окисленных платиновых металлах обнаружена адсорбция органических соединений различных классов (Л. А. Миркинд, М. Я. Фиошин). [c.372]

Уравнение (VIII.70) позволяет предсказать влияние специфической адсорбции анионов и катионов на перенапряжение водорода. Так как специфическая адсорбция анионов сдвигает г1з1-потеициал в отрицательную сторону, то перенапряжение выделения водорода в присутствии специфически адсорбирующихся анионов должно умень- [c.198]

Сведения о строении двойного электрического слоя и природе ряда коллоидно-химических процессов, происходящих при взаимодействии ионов с границей раздела фаз, дает изучение электрокапиллярных явлений, т. е. влияния заряда межфазной поверхности на поверхностное натяжение. Эти явления наиболее подробно рассматриваются в курсах электрохимии здесь же будут приведены только те основные закономерности электрокапиллярных явлений, которые существенно необходимы при рассмотрении коллоидно-химических явлений специфики адсорбции анионных и катионных ПАВ, особенностей зародыше-обра13ова1Н1Ия. новой фазы (с. 273) (И проявления эфф>екта Ребиндер а в условиях. 3 а,ряженной поверхности (см. 342). [c.214]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА, значение электродного потенциала металла, при к-ром на пов сти металла отсутствуют своб. электрич. заряды. Для жидкого идеально поляризуемого электрода П. н. з. определяется положением максимума на кривой зависимости поверхностного натяжения 7 от потенциала Е электрода (см. Электрокапил-лярные явления). В случае твердых неполяризуемых электродов вместо V использ. обратимую работу образования пов ети раздела при этом П. н. з. различен для разных кристаллографич. граней металла. П. н. з. зависит от состава ) ра и при отсутствии в р-ре ПАВ является характеристикой системы металл — растворитель. П. н. з. разграничивает области потенциалов, соответствующие положит, и отрицат. зарядам электрода, а следовательно, и преимуществ. адсорбции анионов и катионов. Незаряж. частицы, напр, молекулы орг. в-в, адсорбируются при потенциалах, близких к П. н. 3. Значение П. н. з. положено в основу при-ведешюй шкалы потенциалов, к-рую используют при подборе онтим. условий электросинтеза, выборе ингибиторов коррозии и т. д. [c.475]

Таким образом, измерение величин idErld x,Qp )Q, и (dEJd[iH+)Q, позволяет по уравнениям (50) и (51) определить зависимость величин Г+ и Г от потенциала, т. е. провести раздельное определение адсорбции аниона и катиона. Справедливость этого вывода была подтверждена в работе [80]. [c.228]

Адсорбция растворимых нейтральных солей весьма невелика по сравнению с адсорбцией оснований на 8102 и кислот на РваОд и Т10г или основных солей алюминия на А12О3. Поэтому адсорбция анионов и катионов определяется адсорбцией соответствующих кислот или оснований, наличие или отсутствие которых определяется pH среды. В кислой среде, при значениях рН< 6,5—7, будет происходить адсорбция анионов в виде кислот на РваОз или в виде основных солей алюминия на окиси алюминия. Пря рН>8 будет происходить адсорбция катионов в виде оснований на кремнекислоте. В нейтральной среде, где отсутствуют как кислоты, так и основания, адсорбция катионов и анионов определяется молекулярной адсорбцией нейтральных солей и обычно весьма мала. [c.122]

Другой пример аналогичного использования изотопного эффекта— исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии п-толуидина и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ — каталитическое выделение водорода в первом и фгэффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраал-киламмония) [94]. Однако, как видно из рис. 18 и 19, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит [c.46]

Легко видеть, что сопоставление результатов измерения величин dучетом уравнений (34) и (35) позволяет определить зависимость величин Гс+ и Гд- от <Рг, т. е. провести раздельное определение адсорбции аниона и катиона на поверхности электрода. Справедливость этого вывода была подтверждена для системы 0,002 н. НВг- --f-0,05 н. КВг на Pt/Pt-электроде [30]. [c.72]

При одновременной специфической адсорбции аниона и катиона интерпретация п.н.з. становится более трудной, так как адсорбция обоих видов ионов на одинаковом расстоянии от поверхности может не дать никакого смещения п. и. з. при изменении концентрации. Экспериментально наблюдались как независимость, так и изменение значения п. н. з. с изменением концентрации [80, 381]. Вычисление величин специфической адсорбции каждого иона на основании результатов измерения поверхностных избытков невозможно из-за чисто термодинамических соображений, так как нет ни одного метода для разделения Гион на Гдифф и Гспец- Дальнейшие осложнения обусловлены образованием ионных мостиков [80, 279], в которых один тип ионов адсорбирован на специфически адсорбированных ионах противоположного знака. Экснеримен-тальные данные по одновременной специфической адсорбции катионов и анионов имеются только для ртути и практически отсутствуют для других металлов. Как отмечают Деванахан и Фернандо [80], некоторые данные, указывающие, по мнению авторов, на отсутствие специфической адсорбции, на самом деле, может быть, являются результатом компенсирующей адсорбции положительных и отрицательных ионов. [c.256]

С целью подтверждения всех рассмотренных выше предположений необходимо было создать более или менее ясную модель структуры двойного слоя для случая концентрированных растворов. Такая модель должна была основываться на количественных результатах по исследованию возможного распределения концентрации ионов в пограничном слое. Имеющиеся в литературе [7 ] данные по коэффициентам активности для концентрированных растворов многих солей позволили применить для изучения этих систем метод электрокапиллярных кривых. Результаты, полученные этим методом для КаС104, ЫЫОз, NH NOз, КР и СзР, составляют содержание следующей серии наших работ [24—27 ] по термодинамике двойного слоя. (Во всех случаях, где это было необходимо, данные электрокапиллярного метода сопоставляются с данными емкостного метода.) Из этих данных были рассчитаны зависимости гиббсовских (избыточных) адсорбций анионов и катионов, определены области зарядов и концентраций, при которых эти адсорбции могли быть положительными или отрицательными. Для различных зарядов были определены формы изотерм адсорбции анионов. В области е<0 при отрицательной адсорбции разность между общей адсорбцией анионов, определяемой по уравнению Гиббса (см. ниже), и электростатической адсорбцией в диффузном слое определяет убыль анионов (точнее, электролита) из двойного слоя в объем раствора за счет разности энергии сольватации ионов в двойном слое и в глубине раствора. Эта величина Г —Г (где Г —общая адсорбция аниона, — электростатическая адсорбция в диффузном слое) оказывается связанной с толщиной б прослойки растворителя на границе раздела двух фаз [c.18]

Трехвалентные катионы выпадают сверху колонки, повиди-мому, в соответствии с их растворимостью в зависимости от pH хроматограммы этих ионов, возможно, являются осадочными хроматограммами. В случае хроматограмм двухвалентных катионов на катионообменной колонке адсорбируются и анионы в количествах, которые соответствуют их адсорбируемости на анионообменной колонке это приводит к укорачиванию зон и раздвоению их. Совместной адсорбции анионов и катионов не происходит, если катионы одновалентны. Совместная адсорбция двухвалентных катионов и анионов на основной окиси алюминия объясняется следующим образом часть катионов обменивается с адсорбированными ионами Ка по схеме [c.134]

Экспериментальные результаты, приведенные в настоящей работе, получены главным образом Ми Тиен-ином (для персульфата) и Кин Ши-сунем (для перхлората) вместе с сотрудниками этой лаборатории и студентами Килинского университета. Частично они были опубликованы [5—7] и сообщены Фрумкиным [9]. Настоящая работа для удобства разделена на две части. В первой части рассматривается кинетика процессов, а во второй — влияние поверхностной адсорбции анионов и катионов. [c.337]