Комбинации гибридных методов

Комбинации гибридных методов 605 [c.605]

Комбинации гибридных методов 607 [c.607]

Комбинации гибридных методов 609 [c.609]

Комбинации гибридных методов 603 [c.603]

Комбинации гибридных методов 611 [c.611]

Рассмотрим в качестве примера идентификацию остаточных количеств очень токсичных пестицидов в пищевых продуктах [143] с помощью комбинации гибридного метода (сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией — ГХ/МС) и атомно-эмиссионного детектора (см. главу УШ). Полученная с помощью этой комбинации методов информация представлена в виде масс-хроматограммы и нескольких хроматограмм-профилей по углероду, хлору, брому, сере, фосфору и азоту, полученных с помощью атом-но-эмиссионного детектора (АЭД) — см. рис. Х.ЗЗ. [c.603]

Комбинации гибридных методов 613 [c.613]

Комбинации гибридных методов. Надежность идентификации [c.419]

Теория поля лигандов рассматривает лиганды не просто как заряженные сферы, а как частицы, имеющие свои собственные орбитали. Согласно представлениям метода делокализованных молекулярных орбита-лей, шесть орбиталей лигандов, которые в первом предположении имеют симметрию а-типа относительно линий связи металл—лиганд, образуют комбинации с шестью из девяти р- и -орбиталей металла, а именно с орбиталями (1 2 5, р Ру и р . Это как раз те же орбитали, которые Полинг использовал для конструирования шести гибридных орбиталей. Составим из них комбинации с шестью атомными орбиталями лигандов при этом мы получим шесть делокализованных связывающих орбиталей и шесть разрыхляющих орбиталей (рис. 20-14). Орбитали и сим- [c.233]

В принципе, под термином гибридные методы можно понимать сочетание двух (или более) аналитических методов, чтобы получить новое средство анализа, более эффективное и дающее результаты быстрее. Этот термин охватывает диапазон от комбинации двух спектроскопических методов (например, МС и МС) или двух хроматографических методов (например, ЖХ и ГХ) до сочетания метода разделения с методами спектроскопического определения (на- [c.596]

В настоящее время метод ГХ-МС наиболее популярен из всех гибридных методов, а комбинация одного из наиболее мощных методов разделения с методом, обеспечивающим высокую степень структурной информации, сделали [c.598]

Следует отметить, что направление связей в метане не предсказано в методе валентных связей, как иногда говорят-Здесь исходят из установленной на опыте конфигурации молекулы и постулируют сушествование отвечающих ей четырех равноценных орби--талей, направленных под углом 109°28, которые затем выражают через линейные комбинации орбиталей свободного атома. Аналогично рассматривают и соединения типа BF3. Молекула ВРз плоская, с атомом бора в центре. Угол между связями В—F, имеющими одинаковую длину, равен 120°. Электронная конфигурация атома бора в возбужденном состоянии (15 2л% 2/7) не удовлетворяет в методе ВС трем равноценным связям. Поэтому допускается существование у атома бора в поле трех атомов фтора трех гибридных ( -орбиталей, описываемых смешением одной s- и двух р- орбиталей. Эти три гибридные орбитали, называемые лр -гибридами, аналогичны по форме орбиталям, представленным на рис. 73. Их оси направлены в плоскости от центра под углом 120°. Перекрывание их ср -орбиталями трех атомов фтора отвечает образованию плоской симметричной молекулы BF3 (рис. 74). Таким же образом атом Ве, имеющий в возбужденном состоянии конфигурацию l5 2s2p, образует при вступлении в соединение две гибридные 5р-орбитали, расположенные под углом 180°, отвечающие линейной конфигурации молекулы BeF 2. [c.186]

Из приведенных экспериментальных данных видно, что методы избирательного каталитического гидрирования и дегидрирования в комбинации с методами хроматографического и спектрального анализов открывают большие возможности для познания химического строения наименее изученной части высокомолекулярных углеводородов нефти — гибридных структур, в которых циклопарафиновые структурные звенья составляют значительную долю. [c.234]

Идентификация на основе одних лишь величин удерживания примесей токсичных веществ не может быть корректной в большинстве случаев. Для получения надежных результатов идентификации следует использовать гибридные методы (ГХ/МС или ГХ/ИК-Фурье) или комбинацию величин удерживания с приемами реакционной газовой хроматографии. [c.47]

Подобные приемы (см. также раздел 5) эффективны для надежной идентификации целевых компонентов в сложных смесях загрязнений, и по надежности они мало чем уступают таким информативным гибридным методам, как хромато-масс-спект-рометрия или комбинация газовой хроматографии с ИК-спектроскопией (см. также гл. V). [c.40]

Этот детектор используют и в комбинации с гибридными методами (глава V) для надежной идентификации целевых компонентов в очень сложных смесях загрязненной воды, воздуха и почвы (сточные воды, продукты уничтожения химического оружия, выбросы промышленных предприятий, свалки химических отходов и др.). [c.59]

Главным вопросом при проведении такого рода анализов является надежность идентификации целевых компонентов, которая осуществляется очень тщательно и с использованием комбинации нескольких гибридных методов (см. главу V) [7]. [c.90]

Аналогичную технику применяли и для сочетания ТСХ с масс-спектроскопией, причем надежность идентификации была еще выше, чем в случае комбинации ТСХ/ИК. Сочетание ТСХ/МС использовали для решения различных прикладных задач — для разделения и идентификации стероидов, наркотиков, красителей и многочисленных загрязнений окружающей среды (фенолы, ароматические соединения, алициклические карбоновые кислоты, пестициды, альдегиды и др.). Гибридный метод на основе ТСХ/МС особенно важен для идентификации и определения в атмосфере, воде и почве канцерогенных ПАУ и ПАС, в том числе и бенз(а)пирена [3]. [c.193]

С другой сторопы, при рассмотрении молекулы СН4 по методу МО молекулярные орбитали строят в виде линейной комбинации водородных Is- и углеродных 2s-и 2р-орбиталей и затем располагают восемь электронов на четырех МО с наиболее низкой энергией. Гибридизация в этом методе не вводится. Поскольку гибридные орбитали есть линейные комбинации АО одного и того же атома, окончательные МО будут одними и теми же независимо от того, образуются ли они в виде линейной комбинации гибридных орбиталей или линейной комбинации атомных орбиталей. Таким образом, гибридизация в методе ВС есть необходимая первая ступень, а в методе МО — не более чем удобный прием. [c.252]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Различают цифровые вычислительные машины (ЦВМ) и аналоговые вычислительные машины (АВМ), а также их комбинацию в виде гибридной вычислительной системы [2481. ЦВМ выдает результаты в виде цифровых таблиц, в АВМ результаты выводят ся в виде изменяющихся во времени напряжений, которые раз личными способами могут быть изображены в графической форме Подробные сведения о методах математической обработки с по мощью ЭВМ можно найти в специальной литературе [248, 249 [c.191]

Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в виде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец (1—2) и различное число циклопарафиновых колец (изолированных и конденсированных). В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения. [c.197]

Гибридные методы. Комбинация системы с псевдодвижущимся слоем и элюентной хроматографии [c.169]

Число гибридных орбиталей равно числу исходных. Найти их можно методом линейной комбинации (сложение и вычитание) исходных АО (ЛКАО). Чем больше вклад АО в искомую волновую функцию, тем большее сходство с ней проявляет гибридная орбиталь. [c.116]

Из рисунка видно, что первоначальная форма 5 и Р электронных орбиталей взаимно изменяется и образуется гибридных облака, симметрично расположенных под углом 180°. Процесс гибридизации можно представить математически как сложение определенных атомных волновых функций Число комбинаций равно числу имеющихся орбиталей, из которые составляются комбинации. Согласно методу валентных схем, наибольшему перекрываник) атомных орбиталей соответству- [c.31]

С. Магешвари. В настоящее время в культуре гаплоидные растения получают из изолированных пыльников (андрогенез), изолированных семяпочек (гиногенез) из гибридного зародыша, у которого в результате несовместимости потеряны отцовские хромосомы (партеногенез). Новые сорта ячменя — Исток и Одесский-15 — были выведены благодаря комбинации партеногенетического метода с культурой изолированных зародышей за 4 года вместо 10 — 12 лет, необходимых для обычной селекции. [c.186]

Использование ГХ-АЭД наиболее успешно в комбинации с другими гибридными методами в эколого-аналитическом контроле, где сочетание с методами ГХ-МС и ГХ-ФПИК дает законченную систему, а также часто обеспечивает бесспорную идентификацию органических загрязнителей за счет информации [c.617]

Явления самоорганизации в растворах фуллеренсодержащих полимеров регулярной структуры были исследованы методом ма-лоуглового нейтронного [86-89] рассеяния в дейтеротолуоле в диапазоне импульсов q = (4л/А.)51п(0/2) = 0.001-01 нм (0-угол рассеяния) длина волны нейтронов X = 0.476 нм. Авторы использовали комбинацию высокоразрешающего метода и метода среднего разрешения (q = 0.1-10 нм" Х = 0.345 нм, А к1Х = 0.1), что позволило обнаружить особенности звездообразных полимеров и их сверхструктур в масштабах от мономерного звена до мезоскопического размера 1 хт. Сравнивались свойства образцов моноядерного 6-лучевого полистирола 12-лучевого двуядерного полистирола (продукта попарного сочетания 6-лучевых звезд) и моноядерного 12-лучевого гибридного полимера с равным числом лучей из полистирола и поли-трет-бутилметакрилата [86, 89]. Установлено, что во всех системах нейтронное рассеяние подчиняется бимодальному закону [c.215]

На примере множества (около 1500) экологических методик в книге подробно обсуждаются возможности идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы с помощью различного рода приемов, основанных на газовой хроматографии, но с использованием химических реакций и селективных детекторов для повышения надежности результатов идентификации токсичных веществ. Рассмотрены также оптимальные варианты применения хромато-масс-спектрометрии, сочетания газовой хроматографии с ИК-или ЯМР-спектроскопией и других гибридных методов, а также их комбинаций (ГХ/МС/ИК-Фурье, ГХ/ВЭЖХ/МС, ГХ/МС/АЭД, ГХ/МС/ИК-Фурье/АЭД, ГХ/ТСХ/ЯМР и др.). [c.4]

Наряду и использованием селективных детекторов [13-15] и приемов реакционной газовой хроматографии [9-12, 23, 32] для получения надежной информации о составе сложных смесей загрязнений (особенно в случае проб неизвестного состава) незаменимы гибридные методы на основе газовой или жидкостной хроматографии — ГХ/МС [9, 10, 12, 16, 33], ГХ/ИК-Фурье [12, 28,33], ГХ/АЭД [12,15], а также комбинации on-line ВЭЖХ/ГХ [34] или ВЭЖХ/МС [35]. [c.6]

Большинство анализируемых образцов в экологической аналитической химии представляют собой смеси. Даже при использовании эффективных способов пробоподготовки для вьщеления интересующих аналитика соединений (целевых компонентов) анализировать обычно все же приходится смесь. Поэтому наиболее эффективны в данном случае гибридные методы анализа, основанные на предварительном разделении компонентов смесей токсичных химических соединений методами газовой (ГХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) или тонкослойной хроматографии (ТСХ) с последующим определением (идентификацией) разделенных соединений с помощью масс-спектрометрии (ГХ/МС) [1—5, 7—9], ИК-спектроскопии (ГХ/ИК-Фурье) [6], ЯМР-спектроскопии (ГХ/ЯМР) [5] илии их комбинаций [8—11], например, с элементспецифическим атомноэмиссионным детектором (АЭД) — см. также гл. Vni [12]. [c.549]

Комбинация хроматографического разделения с помощью ВЭЖХ [101—103] и масс-спектрометрического детектирования относится к сравнительно новым и наиболее перспективным гибридным методам для идентификации и определения компонентов сложных смесей ЛОС, загрязняющих воду и почву. Это объясняется высокой эффективностью хроматографических колонок для ВЭЖХ, позволяющих разделять на индивидуальные компоненты анализируемые смеси, а таю1се высокой информативностью масс-спектрометрии в качестве детектора [10, 104, 137, 138]. [c.592]

Такие ИК-Фурье-спектрометры, оснащенные компьютером и банком спектральных данных, можно использовать для идентификации индивидуальных веществ, но при анализе сложных смесей загрязнений надежность такой иде>ттифика-ции гораздо ниже, чем у гибридных методов (см. главу V), в которых смеси загрязняющих веществ предварительно разделяют методом газовой хроматографии (глава I) или ВЭЖХ (глава II) [6]. Поэтому эти спектрометры при экологических анализах используют главным образом в комбинации с газовой хроматографией или в сочетании с хромато-масс-спектрометрией, когда анализируют смеси загрязнений неизвестного состава (см. главу V). [c.276]

При использовании комбинации этих методов можно успешно отбирать гибриднью молекулы ДНК, составляющие лишь малую часть полученного после лигазной реакции препарата. [c.31]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Описание электронной структуры молекулы СдИд в рамках метода локализованных МО исходит из линейности молекулы. Линейное расположение ядер требует i J )-гибpидизaции атомных орбиталей углерода, как в молекуле ВеНд. Таких гибридных орбиталей у каждого углеродного атома две. По одной из них участвует в образовании двухцентровой о-связи С—С. Каждая из двух локализованных двухцентровых а-связей С—Н образована линейной комбинацией второй iJ -гибpиднoй орбитали углеродного атома и 15-орбитали соответствующего атома водорода. Схема образования а-связей в молекуле С2Н2 приведена на рис. 89. У каждого атома углерода остается еще по два / -электрона, не участвующих в образовании гибридных атомных орбиталей, это р - я р электроны. Линейная комбинация -орбиталей двух углеродных атомов описывает-двухцентровую л -МО [c.210]

Напомним, что ЛМО — это орбитали молекулы, их не надо смешивать с гибридными орбиталями в методе ВС. В методе ВС часто объясняют геометрию и другие свойства молекул, используя гибридизацию связей. Как показал Йоргенсен, применение гибридизации в методе ВС во многих случаях неоправданно, именно в атомах с зарядом ядра 7> 13,, так как при этом не учитывается, что ns-, пр-к (п—1) г-орбитали у элементов бо льших периодов часто сильно отличаются радиальными составляющими волновых функций максимумы последних далеко отстоят друг ог друга, что делает линейную комбинацию неэффективной. Так, для металлов группы железа средние радиусы атомов для 311-, 4.у- и 4р-состояний относятся, как 1-,3 4. Подробно см. статью Йоргенсена Крах теории гибридизации [30]. [c.253]

При использовании метода МО ЛКАО полагают, что МО возникает как линейная комбинация атомных орбиталей, причем в комбинации могут участвовать по нескольку орбиталей каждого атома. Для применения метода валентных связей удобно представить, что АО металла перед образованием связи переходят в гибриди-зованное состояние, причем гибридным орбиталям соответствуют линейные комбинации атомных орбиталей, смешанных в тех же соотношениях, в которых они входят в образующиеся затем МО комплекса. [c.30]