Свойства полимеров виниловых соединений

Свойства полимеров виниловых соединений [c.471]

Рассмотрены физические свойства, кристаллические структуры, явления изоморфизма полимеров виниловых соединений. [c.529]

Свойство пленок из полимеров виниловых соединений [c.493]

Понимание механизма химических процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является необходимым условием решения главной задачи всей химии полимеров — синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами. В настоящее время одним из основных методов, используемы для получения полимеров самых различных типов (каучуков, многих видов пластмасс, некоторых волокнообразующих полимеров), является свободно-радикальная полимеризация ненасыщенных соединений. Подробному рассмотрению кинетики и механизма этой реакции и посвящена монография Бемфорда и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений . [c.5]

В этой книге авторы пытались дать общую схему и показать связь, которая существует между отдельными сторонами рассматриваемого вопроса. В гл. 1 и 2 излагаются общие теоретические основы, причем это изложение ограничивается рассмотрением обычных свойств радикалов и молекул полимеров в гл. 7, посвященной статистическим аспектам полимеризации виниловых соединений, приводятся данные о характерных особенностях этого процесса, необходимые для более детального рассмотрения полимерной системы. В остальных главах собраны экспериментальные результаты для наиболее важных видов мономеров и обсуждены перспективы дальнейшего развития общей теории. [c.8]

Полимер иа основе одного акрилонитрила обладает существенными недостатками, главные из них—низкая растворимость и плохая окрашиваемость. Поэтому для улучшения свойств полимера акрилонитрил сополимеризуют с различными соединениями, в основном виниловыми [c.357]

Виниловые соединения имеют большое значение в технике для получения полимеров (см. разд. ГД.З), имеющих различные свойства и области применения. Отдельные виниловые соединения используют также при сополимеризации. [c.379]

Области использования полимеров и сополимеров замещенных виниловых соединений весьма разнообразны. Они применяются для формования самых различных изделий, для получения синтетических волокон, лаковых покрытий, клеев и различных пропиточных компаундов. Естественно, что каждый из приведенных полимеров обладает присущими ему специфическими свойствами, ограничивающими возможность его применения в той или иной области. Наибольший интерес для промышленности полимерных пленок в настоящее время представляют поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и полистирол. [c.449]

У виниловых соединений заместители К могут быть расположены одинаково по отношению к основной цепи (изотактические полимеры) по разные стороны макромолекулы, правильно.чередуясь (синдиотактические), и расположение заместителей может быть нерегулярным (атактическое) (рис. 6). Пространственная конфигурация определяет степень кристалличности полимера, влияет на температуру размягчения, растворимость и физико-механические свойства полимера. [c.25]

В настоящее время в производстве синтетических каучуков наиболее употребительными дополнительными мономерами являются виниловые соединения. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность получать полимеры, вулканизаты которых обладают повышенной прочностью и некоторыми другими свойствами. Необходимо отметить, что обычно совместитель снижает эластические свойства полимеров при низких температурах (морозостойкость). [c.360]

Мономеры, применяющиеся при полимеризации каучуков, подразделяются на основные и дополнительные, называемые также со мономерам и. Основными называются мономеры, образующие главную цепь молекулы полимера, как, например, бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен. Дополнительными называют мономеры, которые полимеризуются совместно с основными мономерами. Наиболее употребительными сомономерами в процессах совместной полимеризации являются виниловые соединения — стирол, а-метилстирол, акрилонитрил и т. д. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность предотвратить образование поперечных связей в полимерах и направить полимеризацию в сторону преимущественного образова-.ния линейных полимеров, обладающих повышенной прочностью и другими ценными техническими свойствами. [c.21]

В настоящее время в производстве синтетических каучуков наиболее употребительными сомономерами являются виниловые соединения, такие, как стирол, а-метилстирол, акрилонитрил, 2-ме-тил-5-винилпиридин, винилиденхлорид, метакриловая кислота и ее производные и др. Применение этих соединений в качестве сомо-номеров дает возможность получать полимеры, вулканизаты которых обладают улучшенными физико-механическими свойствами. [c.262]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереорегулярных полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереорегулярной полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров и акрилатов, и окисей олефинов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризаций и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизм таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереорегулярной полимеризации. Рассматриваются также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.127]

Получение сополимеров. На комплексных катализаторах можно получить волокнообразующие сополимеры. В качестве второго мономера используют виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры пропилена и этилена, этилена и бутилена [52, 53]. Количество второго мономера в полимере должно быть не выше 7—10% при более высоком содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации нарушается регулярное строение макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта в отличие от радикального инициирования константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов. [c.504]

Профессор Марк, известный авторитет в области химии полимеров, был одним из первых американских ученых, которые отметили большое значение процессов стереоспецифической полимеризации. Он посвятил более 35 лет своей жизни изучению полимерных соединений и явился пионером в области исследования кристаллической структуры целлюлозы, шелка и каучука и взаимосвязи между формой и структурой макромолекул и их вязко-эластическими свойствами. Проф. Марк проявил живой интерес к новым открытиям, когда в сентябре 1954 г. на Международном симпозиуме по макромолекулам мы информировали его о получении нами новых кристаллических полимеров винилового ряда, и он один из первых полностью признал важность стереоизомерии в области макромолекул. [c.7]

В главах, рассмотренных ранее, кратко изложены основные закономерности процесса полимеризации виниловых соединений. В данной главе, посвященной получению волокнообразующих виниловых полимеров, в первую очередь рассматривается полиэтилен, который хотя и не имеет большого практического значения для получения волокон, но может считаться родоначальником всех виниловых полимеров, многие из которых дают волокна с ценными свойствами. Кроме того, структура и физические свойства полиэтилена в твердом состоянии, особенно его склонность к кристаллизации, типичны для широкого ряда волокнообразующих полимеров. [c.51]

Исследование свойств и превращений виниловых соединений до сих пор было довольно односторонним, так как проводились исследования главным образом с целью получения полимеров. Между тем исследование процессов активации, лежащих в основе получения высокомолекулярных продуктов, слишком односторонне и недостаточно. Необходимо привлечение других реакций, как реакций присоединения и гидратации, а также выявление роли перекисей в этих случаях. Выявление возможностей осуществления указанных выше реакций вносит существенный вклад в изучение свойств и превращений виниловых соединений, которые имеют важное практическое значение. [c.214]

Полимеризация виниловых мономеров в режиме живых цепей является одним из приоритетных направлений развития синтетической химии полимеров. Ее осуществление позволяет целенаправленно регулировать элементарные стадии синтеза полимеров и дает возможность получать высокомолекулярные соединения с заданным комплексом свойств. [c.128]

Рассматриваемые полимеры виниловых соединений заметно отличаются друг от друга по составу и способам получения, но эти различия менее значительны, чем то общее, что характерно для свойств поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида с вини-лиденхлоридом и полистирола. [c.471]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

При полимеризации стремятся соединить молекулы диеновых соединений так, чтобы по возможности образовались высокомолекулярные, неразветвленные цепи приблизительно одинаковой степени полимеризации. Легче всего этого можно достигнуть совместной полимеризацией диеновых соединений (основных мономеров) с виниловыми (дополнительными мономерами). Благодаря тому, что второй (дополнительный) мономер входит в цень полимеризующегося диена попеременно с диеном (хотя чередование обоих мономеров в полимерной цепи и не является правильным) и он сам образует лишь линейные полимеры, его присутствие ослабляет тенденцию диена к образованию сетчатых структур. Таким путем удается получать сополимеры менее разветвленной структуры, чем при полимеризации одних диенов. Совместная полимеризация позволяет таким образом получать полимеры более правильной структуры. Меняя природу и количество добавляемых компонентов (совместителей), можно в широких пределах варьировать технические свойства полимеров. Однако следует отметить, что повышение количества совместно полимеризуемого винилового компонента, хотя обычно и улучшает обрабатываемость полимера, повышает его разрывную прочность, но одновременно ухудшает некоторые важные свойства полимера, как, например, эластические свойства, морозостойкость и др. [c.644]

Известно, ЧТО галоидированные виниловые соединения (хлористый винил и Т. д.) очень легко полимеризу-ются. Соответствующие фторированные соединения составляют исключение. Осуществить полимеризацию фтористого винила чрезвычайно трудно. Оказалось, однако, что такие виниловые соединения, в которых, кроме одного или нескольких атомов фтора, содержатся еще атомы других галоидов, полимернзуются легко. Полученные полимеры обладают новыми свойствами по сравнению с известными до сих пор полимерными соединениями. [c.378]

Хопфф [169] рассматривает полимеризацию этилена как прототип реакции полимеризации виниловых соединений и подчеркивает зависимость свойств полимеров от их состава. [c.182]

Физические свойства полистирола оказываются лучше, если его полимери-зуют в присутствии 0,1—2% тунгового или до 5% ойтицикового масла. Наоборот, качество штандойля улучшается, если при его изготовлении в реакцию введено 5—10% виниловых соединений, что обычно обеспечивается повышением давления и температуры ". [c.190]

После смерти Фаворского (1945 г.) его ученик, М. Ф. Шостаковский, с многочисленными сотрудниками продолжил изучение физических и химических свойств виниловых эфиров, их способность к полимеризации, физиологическое действие полимеров [403]. В медицинской практике нашел применение ноливинил-бутиловый эфир, названный бальзамом Шостаковского . Промышленное производство этого эфира было освоено в конце 1940-х годов в Свердловске. В последние годы Шостаковский с сотрудниками синтезировали виниловые эфиры кремпийорганических спиртов и меркаптанов и оловосодержаш,их карбоновых кислот, виниловые соединения с атомами серы и азота в молекуле, изучение которых дает материал для суждений о роли тройной связи как передатчика внутримолекулярных взаимодействий [408]. В процессе изучения находится проблема винилирования низших спиртов при атмосферном давлении [409]. [c.85]

Представляет несомненный интерес изучение действия мощной лучистой энергии на высокополимерные вещества. Обработка полимерных соединений лучистой энергией может привести к изменению свойств этих соединений, например к изменениям растворимости, уменьшению молекулярного веса и пр. 3 настоящее время работы в этом направлении ведутся довольно интенсивно. Остановимся кратко на сообщении В. Л. Карпова и его сотрудников. Изучались полимеры винилового ряда. В кп честве источника излучения применялись радон и радиоактивный кобальт Соз5. [c.459]

НЫМ осуществление полимеризации при низком давлении этилена, пропилена, бутадиена и других мономеров. Инициирование процесса полимеризации катализаторами Циглера оказывает влияние на структуру макромолекул (табл. 17 и 18), которая у полимеров, полученных методом анионной полимеризации, является наиболее регулярной и симметричной, что придает этим полимерам особые физические свойства. Эти катализаторы ускоряют полимеризацию этилена и виниловых соединений для винилиденовых углеводородов они, однако, не могут быть применены. [c.58]

Обычно виниловые полимеры построены по типу голова к хвосту , а содержание полимера, построенного по второму типу, незначительно (1—2%). Однако небольшое количество звеньев, соединенных голова к голове , может существенно влиять на свойства полимера, и в частности на его термостойкость. Исследование процесса термического разрушения поливинилхлорида и поливи-нилиденхлорида показало, что полимеры, построенные по типу голова к хвосту , начинают распадаться с большей скоростью и распад протекает до полного отщепления хлористого водорода. В отличие от этого полимеры, построенные по типу голова к голове , распадаются с меньшей скоростью. Это объясняется тем, что, хотя первый этап распада в них протекает легче вследствие меньшей стабильности структуры голова к голове , второй этап —развитие цепной реакции дегидрохлори- [c.25]

Типичным примером является ингибированная полимеризация стирола в присутствии випплацетата, когда неактивный радикал стирола обменивается на активный радикал поливипнлацетата, который взаимодействует с молекулой ингибитора с повышенной скоростью. Количественный расчет синергического эффекта в таких процессах может быть легко сделан на основе общей теории сополимеризации [28, 153]. С аналогичным механизмом может быть связан синергизм илп антагонизм при цепной деполимеризации виниловых мономеров в присутствии различных непредельных соединений и кислорода. Явление синергизма может привести казалось бы к парадоксальному случаю, когда кислород благоприятно влияет на стабильность свойств полимера, стабилизированного антиоксидантом. Такое явление легко наблюдать при деполимеризации сополимера, имеющего низкую предельную температуру, если присутствующий в системе кислород реагирует только с менее активным из двух алкильных радикалов, участвующих в реакциях роста цепи, с образованием активного перекисного радикала. Таким путем, например алкильный радикал, реагирующий с молекулой ингибитора с константой скорости порядка 10 л/(моль-с) обменивается на радикал РОг, взаимодействующий с радикалом ингибитора с константой скорости 10 л/(моль-с). [c.217]

Синтетическими каучуками вообще называются синтетические материалы, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизированном виде эластичными свойствами, сходнылш с натуральным каучуком. Все они принадлежат к классу высокомолекулярных линейных полимеров, содержащих в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметил бутадиена и хлороирена, как таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акрилово11 кис.лоты, изобутиленом. [c.18]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]

Полиэтилен обычно получают в присутствии инициаторов—веществ, образующих свободные радикалы с катализаторами ионного типа, такими как трехфтористый бор, этилен полимеризуется с трудом. В основном механизм полимеризации этилена—возникновение свободных радикалов, рост и обрыв цепи—аналогичен механизму полимеризации других виниловых соединений, например стирола и метилметакрилата. Однако для полимеризации этилена характерны две специфические особенности во-первых, в этом случае можно регулировать скорость реакции и длину цепи не только при помощи обычного для этого приема варьирования температуры и концентрации инициатора, но также путем изменения в широких пределах давления, а следовательно, и концентрации этилена. Во-вторых, при полимеризации этилена разветвленность образу[ощихся макромолекул, по-видимому, гораздо выше, чем разветвленность макромолекул, образующихся при полимеризации других виниловых соединений. Образование разветвленных молекул оказывает очень большое влияние на физические и механические свойства полимера, о чем будет упомянуто далее. [c.52]

К линейным ненасыщенным полиэфирам относятся продукты взаимодействия гликолей с малеиновым ангидридом с молекулярным весом до 4 тыс. — полималеинаты. Низкомолекулярные легкорастворимые полималеинаты являются удобным полуфабрикатом в производстве наполненных пластиков и лаковых покрытий. Их превращают в сетчатые полимеры сополимеризацией с моно-виниловыми соединениями, стиролом, а-метилстиролом, метилметакрилатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом . Полима-леинат легко растворим в сомономере, и даже 607о-ный раствор его имеет достаточно низкую вязкость. Такой лак можно использовать в качестве защитного покрытия или равномерно распределить его по наполнителю (например, по стекловолокну) и отформовать изделие. После окончания сополимеризации сополимер имеет вид стекловидной прозрачной бесцветной массы с характерными свойствами трехмерных полимеров. Прочность, твердость, деформационная устойчивость, теплостойкость сетчатых сополимеров зависят от состава плейномера и типа мономера. Для повышения теплостойкости и жесткости применяют смешанные полималеинаты, в которых наряду со звеньями малеиновой кислоты имеются звенья фталевой или терефталевой кислот, а в качестве сомономера используют диаллилфталат или триаллилцианурат. Для понижения горючести в состав полималеинатов вводят звенья хлорпроизводных терефталевой кислоты. [c.508]

Главный мономер очень редко полимеризуется без добавки вспомогательных мономеров. Двуэтиленовые соединения могут полимеризоваться как в положении 1,4, так и в положении 1,2. Во втором случае главная цепь будет иметь боковые винильные группы. Наличие их способствует как при самой полимеризации, так и при хранении каучука протеканию вторичных реакций дальнейшего разветвления или сшиванию отдельных молекул поперечными связями. Все это нежелательно, и все эти изменения можно уменьшить, применяя полимеризацию двуэтиленового соединения с виниловыми соединениями. Вспомогательный мономер оказывает, таким образом, направляющее влияние на полимеризацию. Кроме того, вспомогательный мономер изменяет в определенном направлении и свойства конечного полимера. Дивинил как вещество весьма склонное к полимеризации в положении 1,2, обычно полимеризуют в эмульсиях с добавкой вспомогательного мономера, хотя известны и чистые. полидивинило-вые эмульсионные полимеры хорошего качеств . При полимеризации хлоропрена, которая благодаря наличию атома хлора в положении 2 протекает в подавляющей части в положении 1,4, можно без особых предосторожностей обходиться и без вспомогательного мономера. [c.362]