Магнитные простых молекулах

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Дать характеристику молекулярного кислорода Ог, указав а) его химические свойства б) строение молекулы по методу МО в) магнитные свойства молекулы. С какими простыми веществами кислород непосредственно не взаимодействует [c.224]

Почему магнитные свойства простой молекулы указывают на относительное энергетическое положение о -и л у-МО [c.147]

Измерение магнитной восприимчивости. Наиболее прямым методом определения степени диссоциации вещества на нейтральные свободные радикалы является измерение магнитной восприимчивости растворов (стр. 34—35). Преимущество этого метода перед фотометрическим заключается в том, что он может быть применен к сильно окращенным растворам. Кроме того, он яв-л ется единственным методом, позволяющим однозначно отличить диссоциацию на нейтральные свободные радикалы от диссоциации на ионы или диспропорционирование на более простые молекулы (стр. 61). [c.65]

Распределение электронной плотности и энергия молекулы в основном и возбужденных состояниях в принципе могут быть получены путем решения уравнения Шредингера. Эти характеристики зависят от электростатического притяжения между электронами и ядрами, электростатического отталкивания между электронами, межъядерных колебаний, вращения молекулы, а также магнитного взаимодействия, в котором участвуют спиновый и орбитальный моменты электронов, а такл е спиновые моменты ядер. Точное решение уравнения возможно только для самых простых молекул, однако, отделяя орбитальное движение электрона от спинового и от движения ядер, можно получить приближенные решения. Предполагается, что электроны [c.35]

Ряди простоты в данной главе рассматриваются только отдельные молекулы типа АХ (где X — монодентатный лиганд) и вообще не делается попыток всестороннего обсуждения молекул с высокими координационными числами. Известно сравнительно мало простых молекул типа АХ , так как высшие координационные числа обычно проявляются или в молекулах с хелатными лигандами, или в полимерных структурах. С увеличением координационного числа различия между отдельными геометрическими конфигурациями проявляются слабее. Становится все труднее отличать искаженную форму одного идеального многогранника от искаженной формы другого, особенно если молекула содержит разные заместители или имеются другие причины отклонений от идеальной геометрии, например эффекты упаковки в твердом состоянии. С другой стороны, энергии различных многогранников для данного координационного числа очень близки, а энергии активации переходов одной формы в другую невелики, поэтому в жидкой и газовой фазах становится возможным их быстрое взаимное превращение. Это явление приводит к тому, что некоторые физические методы, такие, например, как ядерный магнитный резонанс, оказываются не в состоянии детектировать наличие отдельных возможных структур. [c.92]

Большое количество информации, получаемой экспериментальным путем с помощью новых методов исследования строения вещества (молекулярные спектры, ядерный магнитный резонанс, электронный парамагнитный резонанс, дифракция электронов и т. д.), позволяет уточнять существующие теории и расчеты. Даже в простых молекулах, построенных за счет ковалентной неполярной связи, иногда получается несовпадение теории с экспериментом. [c.90]

Простые вещества. Наиболее устойчива двухатомная молекула кислорода О 2. Как показывают магнитные исследования, она парамагнитна. При этом величина ее парамагнетизма отвечает наличию двух непарных электронов [c.310]

Однако, даже несмотря на такое упрощение, модель электронных квартетов появилась, вероятно, на 20 лет позднее, чем следовало бы, чтобы получить всеобщее признание. Так же как и ее предшественница — модель электронов-точек, модель электронных квартетов по-прежнему взывает к стабильности конфигураций инертных газов и совершенно игнорирует отличия в энергии между я- и р-орбиталями. Электронные квартеты избавляют модель электронов-точек от некоторых досадных поражений при объяснении простых молекул (например, Оа, N0), но они не очень удобны в обращении и иногда вынуждают выбирать вероятную структуру довольно произвольным способом. Тем временем внимание большинства химиков переместилось к весьма сложным молекулам и к более строгому описанию простых молекул. Модель электронных квартетов позволила выявить одну существенную идею квантовой механики — то, что некоторые важные особенности химической связи обусловлены соотношениями между электронными спинами, даже несмотря на то, что магнитные силы, которые действуют между электронами-магнитиками, пренебрежимо малы. [c.157]

Отсюда следует, что молекула Ог будет парамагнитной, с двумя неспаренными электронами. Такое простое объяснение магнитных свойств молекулы (Зг с помощью несложных соображений было первым большим достижением теории МО. [c.89]

При сравнении ряда ЯМР-снектров простых молекул становится очевидным, что должно наблюдаться близкое соответствие между числом магнитно эквивалентных протонов, дающих полосу поглощения, и площадью этой полосы (независимо от используемой шкалы). Так, на рис. 7.2 приведена кривая зависимости поглощения этанола от напряженности. Ясно видны химические сдвиги протонов СНа- и СНз-групп относительно протона ОН-группы. Очевиден также тот факт, что площадь соответствующих сигна- [c.133]

Если в рассматриваемом состоянии и орбитальный и спиновый моменты электронов отличны от нуля, магнитный момент молекулы определяется обоими этими моментами электронов. В простейшем случае линейной молекулы при сильной связи вектора спина с межъядерной осью магнитный момент молекулы выражается формулой [c.443]

В физике твердого тела для различных классов кристаллов наблюдаются сверхсостояния (сверхпроводимость, ферромагнетизм и сверхпластичность для металлов, сегнетоэлектрическое состояние для диэлектриков), для квантовой жидкости (гелия) наблюдается сверхтекучесть. Полимеры обладают своим сверхсостоянием, которое называется высокоэластнческим состоянием. Высокоэластическое состояние объясняется не только структурой полимерных молекул или макромолекул, но и свойством внутреннего вращения, известным для простых молекул в молекулярной физике. Теория высокой эластичности основывается на применении конформ анионной статистики макромолекул, которая является развитием статистической физики в физике полимеров. Аморфные полимеры по структуре сложнее, чем низкомолекулярные вещества, но в их ближнем порядке примыкают к строению жидкостей. Релаксационные и тепловые свойства расплавов полимеров и жидкостей во многом аналогичны (процесс стеклования, реология). Кристаллические полимеры по своему строению похожи на твердые тела, но сложнее в том отношении, что наряду с кристаллической фазой имеют в объеме и аморфную фазу с межфазными слоями. По электрическим свойствам полимеры — диэлектрики и для них характерно электретное состояние, по магнитным свойствам полимеры — диамагнетики, а по оптическим свойствам они характеризуются ярко выраженным двойным лучепреломлением при молекулярной ориентации. При этом все полимеры обладают уникальными механиче- [c.9]

Строение и свойства полимеров в последние годы начали исследовать методами радиоспектроскопии. Наиболее важен раздел радиоспектроскопии, связанный с магнитными свойствами электронных оболочек молекул и атомных ядер, поэтому его называют спектроскопией магнитного резонанса или просто магнитным резонансом, обусловленным поглощением энергии переменного магнитного поля имеющимися в веществе магнитными моментами, которое происходит на резонансной частоте. [c.267]

Простейший метод определения структуры химических молекул сводится к непосредственной проверке структуры с помощью рентгенолучевой кристаллографии. Однако это не всегда удается осуществить, поэтому приходится прибегать к другим методам, включающим анализ с помощью инфракрасного и ультрафиолетового излучений, хроматографии, ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Обычно структурный анализ включает следующие этапы 1) после получения образца используется один из перечисленных выше методов для проверки структуры 2) данные проверки интерпретируются с целью выработки ряда гипотез, касающихся структуры функциональных групп или более слож- [c.49]

Но пористый кирпич — это даже еще не микроуровень. Можно задействовать группу молекул — магнитные домены. Молекулы, атомы, электроны... Представьте себе кирпич из нитинола, способный при изменении температуры менять диаметр капилляров (и даже направление их сужения ). Это уже не почти машина , это просто машина. [c.116]

Бирадикалы. Свободные радикалы, рассмотренные в предыдущем параграфе, содержат нечетное число электронов в молекуле, и поэтому каждая молекула должна иметь по крайней мере один неспаренный электрон. (См. 1.4.) Представляет интерес вопрос о том, может лн молекула с четным числом электронов иметь два неспаренных электрона и быть, таким образом, бирадикалом. На этот вопрос нельзя ответить на основании однпх только химических экспериментальных данных, так как нет материалов о связи между химическими свойствами вещества и наличием или отсутствием неспаренных электронов. Хотя верно, что окраска и высокая степень реакционноспособности часто считаются характеристикой свободных радикалов, но многие окрашенные и очень реакционноспособные вещества, как трифенилметилнатрий ( eH5)s Na, не являются свободными радикалами, а некоторые свободные радикалы, как, например, кислород О2, который является настоящим бирадикалом, бесцветен и не особенно реакционноспособен. Единственным совершенно строгим методо.м для обнаружения в молекуле наличия неспаренных электронов является детальный анализ ее спектра. Но этот процесс даже для простейших молекул очень сложен и трудоемок и совершенно неприменим для интересующих нас более сложных молекул. К счастью, есть другой метод, дающий достоверные сведения, за исключением некоторых частных случаев которые, вероятно, не встречаются в сложных органических молекулах. Этот второй метод основан на том -факте, что молекулы без неспаренных электронов почти всегда диамагнитны, а молекулы с неспаренными электронами обычно парамагнитны. Поэтому измерение магнитной восприимчивости вещества показывает почти совершенно надежно, имеются ли неспаренные электроны или нет. Более того, из числового значения магнитной восприимчивости можно найти истинное число неспаренных электронов, и [c.291]

Большое количество информации, получаемой экспериментальным путем с помошью новых методов исследования строения ве-шестяа (молекулярные спектры, ядерный магнитный резонанс, электронный парамагнитный резонанс, дифракция электронов и т. д.) позволяет уточнять существующие теории и расчеты. Даже в простых молекулах, построенных за счет ковалентной неполярной связи, иногда получается несовпадение теории с экспериментом. Примером может служить молекула О2 (см. табл. 3.2), для объяснения парамагнетизма которой приходится допустить или наличие трехэлектронной связи за счет взаимодействия электронов неподеленных электронных пар, или миграцию электронов с одной р-орбиталн на другую, так чтобы в каждый момент в молекуле кислорода имелись непарные электроны, создающие магнитный момент. [c.86]

Внимание, уделяемое изучению природы воды и ее роли в различных и особенно комплексных соединениях, непрерывно растет. Усиление интереса к природе воды вызвано не столько увеличением числа веществ, в составе которых она обнаружена, сколько тем, что эта миниатюрная, предельно простая молекула проявляет в этих веществах все новые и новые свойства. Наряду с хорошо известными аномалиями воды, такими как тепловое расширение, вязкость и теплопроводность, в последние годы обнаружен еще целый ряд совершенно новых, ранее никогда не предсказывавшихся и поэтому неожиданных свойств воды. Это, во-первых, очень высокая способность паров воды растворять при 400 С такие практически не растворимые при нормальных условиях вещества, как А12О3, Ре Оз, СаСОзИдр. 101, 156, 399], во-вторых, повышение предельных концентраций многих неорганических веществ в водных растворах, набухание клеток и протоплазмы и изменение объемов смешения водных растворов со спиртом под влиянием магнитного поля [165, 172] и, наконец, изменение во времени спектра ядерного магнитного резонанса воды, уже достигшей постоянной температуры [277]. [c.5]

Для простых молекул, особенно для двух- и трехатомных, включающих атомы 1—3-го периодов, в настоящее время можно ы> числять практически все свойства изолированных молекул энергии различных состояний самой молекулы и ее ионов, энергии переходов, карты распределения электронной плотности, дипольныв и магнитные моменты и многие другие свойства. Эта информация позволяет в результате рассчитать онстанты равновесия и состав равновесной смеси при заданной температуре даже в тех случаях, когда синтез самих соединений пока невозуожен. На рисунке 1 дана схема так называемой нежесткой молекулы. Как показывают квантовомеханические расчеты, один из ее атомов может перемещаться в разные положения в соответствии с минимумами энерг ш состояния молекулы. [c.19]

НЫХ массах парообразных образцов некоторых соединений может быть получена из масс-спектрометрии, хотя этот метод до сих пор еще очень мало применялся к неорганическим соединениям— см,, например, галогениды щелочных металлов и М0О3. Менее прямой источник информации—исследование отклонения простых молекул в магнитном поле, которое показывает, в частности, что одни молекулы галогенидов АХг являются линейными, а другие — уголковыми (см. гл. 9). Интересное развитие инфракрасной спектроскопии состоит в конденсации частиц, присутствующих в паре при высоких температурах, на (твердой) матрице благородного газа при очень низких температурах, что делает возможным исследование обычными методами молекул, которые недостаточно стабильны. [c.39]

Для большинства методов этой группы характерно отсутствие четкой границы в приложении к разделению гомогенных и гетерогенных смесей веществ. Например, электрофорез возник и до сих пор иногда рассматривается только как метод разделения коллоидных частмп. Более того, по сути своей — это метод разделения заряженных частиц за счет их различных подвижностей в электрическом поле. В общем случае размеры частиц не оговариваются, и область применения метода охватывает и простые ионы, и макроионы аминокислот, и заряженные частицы коллоидов и взвесей. Аналогично обстоит дело с ультра-центрифугированием и ППФ-методами. Даже в тех случаях, когда метод имеет достаточно четкие границы применимости по размерам или массам разделяемых частиц, их положение на условной щкале дисперсности частиц различной природы не пршязано к принятой границе гомогенности, Существование верхней границы чаще всего определяется принципом целесообразности если задача легко рещается более простым методом, нет необходимости использовать более сложный. Наличие нижней границы может быть связано как с объективными факторами, определяемыми природой явления, используемого для разделения, так и с техническими возможностями практической реализации условий, необходимых для осуществления процесса разделения. Наиболее наглядный пример — ультрацентрифугирование. Очевидно, что с помошью ультрацентрифуги можно выделить взвешенные частицы из раствора, но в этом нет необходимости. А при переходе к разделению частиц на молекулярном уровне в случае жидких фаз возможности метода ограничены фракционированием макромолекул. Добиться, фракционирования простых молекул удается только в газовой фазе, но при ус ювии ра зряжения и чрезвычайно высоких скоростей вращения, реализуемых только при магнитной подвеске ротора центрифуги. [c.242]

Связь постоянной экранирования ядер с электронным строением молекулы является одной из основных проблем ядерного магнитного резонанса. В теоретическом отношении эта задача принципиально решена Рэмси еще в 1950 г. [6] на основе теории возмущений. Однако конкретные расчеты с применением теории Рэмси в настоящее время практически безнадежны, так как требуют знания точных волновых функций для всех возбужденных состояний электронов молекулы (в то время как обычно известна лишь приближенная волновая функция основного состояния, да и то главным образом для простых молекул). Попытки подойти к вычислению постоянных экранирования другими приближенными методами (см., например, [7]) также не привели к сколь-либо существенным результатам для сложных молекул. Поэтому на данном этапе развития теории экранирования следует считать вполне оправданным эмпирический подход к проблеме связи химического сдвига ЯМР с электронным строением молекул. Возможно, что установление определенных эмпирических закономерностей поможет продвинуть теоретические расчеты до конкретных численных результатов, совпадающих с экспериментальными. [c.377]

Молекулярная форму.ла этого вещества Р2О5 (фосфорный ангидрид). 9. Типы простейших молекул. Рассмотренная выше теория объясняет случаи образования молекул из противоположно заряженных ионов. Образование молекул простых вегцеств, например Нд, О2, Оз и т. п., она объяснить не может. Этот пробел заполняет теория электронных пар . Электроны, как движущиеся физические тела, имеюш,ие электрический заряд, создают магнитное силовое поле, подобно полю кругового тока. Северный полюс такого поля у одного электрона может сомкнуться с южным магнитным [c.98]

Описаны попытки теоретического рассмотрения химических сдвигов с использованием различных методов расчета [2—4]. Несмотря на то что эти попытки оказались не слишком успешными даже для самых простых молекул, все-таки можно дать приближенную картину, описывающую основные причины изменения сдвигов. Приближенно считают, что сдвиги, как правило, определяются тремя вкладами диамагнитным, парамагнитным и вкладом, обусловленным наличием магнитно-анизо-тропных соседних атомов или групп. Диамагнитный вклад обусловлен токами электронов рассматриваемого атома и ближайших соседей [4]. Парамагнитный вклад вызван примесью возбужденных электронных состояний (особенно низколежащих) к основному состоянию молекулы. Третий член учитывает циркуляцию электронов в соседних атомах и особых анизотропных группах, таких, как фенильные ядра, карбонильные группы и ацетиленовые фрагменты. [c.44]

Чтобы объяснить тонкую структуру химически сдвинутых резонансных линий, необходимо рассмотреть взаимодействие между соседними ядрами. Рассмотрим простую молекулу Н Н спины ядер Н и равны /а и 1 соответственно. Следовательно, в то время как для Н разрешены только две ориентации в наложенном магнитном поле Я, может иметь три такие ориентации. На каждое ядро Н поэтому действует поле Яа, на которое налагается слабое локализованное поле от соседнего ядра Н. Этот дополнительный эффект зависит от того, какую из двух возможных ориентаций имеет Н поэтому резонансная линия 2Н будет дублетной. Точно так же линия Н будет триплетной. Рассмотрим более сложный случай — молекулу этилового спирта. Здесь метильная группа соединена с метиленовой группой, имеющей два протона, каждый из которых хможет иметь одну из двух ориентаций по отношению к полю. Возмож-ны.чи комбинациями будут [c.227]

Наиболее точным методом определения дипольных моментов является микроволновая спектроскопия. Если поместить газ в электрическое ноле, происходит расщепление чисто вращательных линий на шгарковские компоненты, причем величина расщепления зависит от напряженности электрического поля и дипольного момента. Эффект Штарка в электрическом поле совершенно аналогичен эффекту Зеемана в магнитном поле, и в обоих случаях расщепление возникает потому, что пространственное вырождение уровней энергии снимается при наложении электрического или магнитного поля. Отдельные штарковские компоненты можно наблюдать в полях с напряженностью в несколько тысяч вольт на сантиметр, а расщепление можно измерить с большой точностью. Напряженность электрического поля определяется обычно калиброванием по молекулам с известными дипольными моментами. Поскольку исследуемое вещество находится в газовой фазе и при низком давлении, здесь отсутствует влияние растворителя, а взаимодействие между полярными молекулами сведено до минимума. Не влияет на результаты и наличие примесей, если только можно проанализировать сложный спектр смеси. Кроме того, в благоприятных условиях можно найти значения дипольных моментов каждой из изотопных молекул в отдельных колебательных состояниях. Этот метод пригоден только для простых молекул с высоким давлением паров, но сейчас уже имеется довольно много надежных количественных данных по дипольным моментам молекул, которые можно интерпретировать, основываясь на представлениях об электронной структуре молекул. [c.244]

Из первых данных о магнитной восприимчивости органических соединений Хенрпксен сделал вывод, что приближенно это свойство чисто аддитивное и что, следовательно, магнитную восприимчивость молекулы можно представить как сумму магнитных восприимчивостей отдельных атомов [70, стр. 207]. Однако он проводил различие между атомами кислорода и углерода, соединенными простыми и двойнылш связями, и на этом основал метод проверки предложенных структурных формул для некоторых соединений [там же, стр. 213]. [c.198]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Теоретические квантово-механические расчеты магнитной анизотропии [51], за исключением бензола [52] и простейших молекул типа Н2О или МНз, хотя и приводят к величинам того же порядка, что и наблюдаемые экспериментально, вряд ли могут быть исполь- зованы для нахождения поправок к химическим сдвигам ввиду их сложности и неточности. На практике обычно используют экспериментально получаемые величины. Общих способов точного экспериментального определения величин Ах не разработано. Обычно вклады от магнитной анизотропии находят сравнением химических сдвигов равноценных протонов в веществах, содержащих и не содержащих анизотропных групп. Голдштейн и Редди [53—55], предложили метод, основанный на том, что химические сдвиги протонов пропорциональны константам спин-спиновой связи Ш—С , причем последние не чувствительны к анизотропии. Для соединений, не содержащих анизотропных групп, зависимость химического сдвига от /н<—с выражается прямыми наклонными линиями, в то время как химические сдвиги для аналогичных групп протонов, но в соединениях, содержащих анизотропные группы, выпадают из ряда. Разницу в химических сдвигах относят за счет влияния магнитной анизотропии. Правильность полученных величин проверяется сравнением с теоретическими расчетами, с результатами, полученными иными путями (например, описанным выше для бензольного кольца), а также сравнением влияния данной анизотропной группы на различные протоны одной и той же молекулы (например, тройной связи [c.75]

Совокупность 25+1 состояний, имеющих одно и то же значение 5 и разные значения 2, определяющиеся числами (XXVI, 16), называется мультиплетом, а отдельные состояния — компонентами этого мультиплета. Энергия компонента мультиплета определяется напряженностью внутреннего магнитного поля молекулы, пропорциональной Л, и проекцией 2 суммарного вектора спина на межъядерную ось. Если обозначить среднюю энергию мультиплета через Ео, то энергия отдельных его компонент может быть выражена простой формулой [c.298]

В опытах с молекулярными пучками показано наличие песпаренных электронов в атолгах щелочных металлов, медп, серебра, золота, а также в целом ряде простых молекул, таких, как Оз и N0 [47]. Метод очень чувствителен, и в последние годы им пользовались для исследования значительно меньших по величине ядерпых магнитных моментов целого ряда элементов. [c.23]

Мы всюду пренебрегаем электронной суммой по состояниям. Основанием этому служит то, что расстояние между электронными уровнями столь велико, что при не слишком высоких температурах занятым является только один нижний электронный уровень. Сумма по состояниям для электронных состояний в случае, если занят только нижний уровень, просто равна Zgie i/ gy. Для молекул, имеющих нулевой магнитный момент (а это бывает чаще всего), gi = Для молекул, обладающих магнитным моментом и суммарным спином (таких, как О2, N0, атомы и т. п.) g = 2 + 1, где j — суммарный спин. [c.188]

Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

Кроме протонного магнитного резонанаса для химии [ефти большое значение имеет ядерный магнитный резонанс стабильного изотопа углерода Этот изотоп содержится в нефти в количестве около Ио. Частота ЯМР значительно отличается от частоты ЯМР протона, что позволяет получать четкие спектры ЯМР По этим спектрам можно судить о числе атомов углерода, зани- iaк щиx различное положение в молекуле углеводорода (это число ь простом случае равно числу пиков на спектрограмме), напри-мег. у циклогексана 1 пик, в случае н-гексана — 3 пика, в случае л[е2илциклопентана — 4 пика. Такие спектры позволяют провести идгнтификацию углеводородов. [c.42]

При внесении парамагнитного вещества в постоянное магнитное поле его атомы (молекулы) расположатся в поле согласно законам пространственного квантования таким образом, чтобы их нескомпен-сированные магнитные моменты в простейшем случае были параллельны или антипараллельны полю (эффект Зеемана). Если напра- [c.59]

Макромолекулы — это не просто огромные молекулы, а качественно иные структурные единицы вещества. В то время как атомы являются электронно-ядерными системами первого порядка, молекулы и макромолекулы представляют собой квантовые системы второго и третьего порядка соответственно. На это указывают их электронные конфигурации (см. гл. VII, VIII). Последние выявляются статистико-термодинамическими, химическими, магнитными, электрофизическими, спектроскопическими и особенно рентгеноструктурными методами в сочетании с квантовомеханическими расчетами. Приближ енными квантовомеханическими расчетами при помощи ЭВМ определены электронные структуры многоатомных молекул и кристаллов. Отметим, что кристаллы являются макромолекулами соответствующих твердых соединений. Молекулы и макромолекулы можно рассматривать как системы, построенные из атомных остовов и валентных электронов. Понятно, что к каждому данному твердому соединению относится только одно твердое вещество, состоящее из бесчисленного количества одинаковых твердых тел. Последние представляют соб ой, таким образом, макромолекулы твердого вещества. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология