Давление, влияние на скорость реакции

Таблица 1.6. Влияние рабочего давления на скорость реакции изомеризации м-пентана

Влияние давления на скорость реакции окисления парафина [c.452]

Таблица 22. Влияние давления на скорость реакции сольволиза

Рис. 1У-25. Влияние изменения давления на скорость реакции в производстве концентрированной азотной кислоты из жидких окислов азота.

Влияние давления на скорость реакции сказывается также через изменение концентрации. Так как изменение давления существенно влияет только на концентрацию веществ, находящихся в газовой фазе, то давление оказывает влияние только на скорость реакций, в которых участвуют газообразные вещества. [c.57]

Используя при вычислении числа Рейнольдса средние по слою величины, мы получим при этом линейную зависимость Р от 2. Если влияние давления на скорость реакции незначительно, можно вообще не принимать уравнения (IX.14) во внимание и использовать при расчете среднее по слою давление. В дальнейшем, при исследовании поведения трубчатых реакторов, мы так и будем поступать, не внося существенных искажений в общую картину процесса. [c.260]

Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния [c.235]

Для выяснения влияния фактора давления на скорость реакций гидрирования А. В. Фрост [120] исследовал кинетику гидрирования бензола и толуола на Pd-катализаторе в интервале давлений [c.435]

Выведите кинетическое уравнение реакции и предскажите влияние давления на скорость реакции. [c.160]

Используем для процессов такого типа изложенные закономерности по влиянию давления на скорость реакций с применением метода переходного состояния [см. уравнение (64)]. Знак изменения логарифма отношения констант скорости реакций в зависимости от давления будет определяться разностью изменений объемов при образовании активированного комплекса при реакциях (1) и (2) АУ, -ДКГ. [c.185]

Таблица 23. Влияние давления иа скорость реакции Арбузова

Влияние давления на скорость реакции будет рассмотрено в на примерах реакций с участием газов. [c.80]

Рис. У.ЗЗ. Влияние давления на скорость реакции карбонилирования нентена-2 (п = 240 об/мин, концентрация кобальта 1 г/л).

Влияние давления. Зависимость скорости реакции от давления изучалась ири температурах 130, 140, 150 и 165° в интервале давлений 150—260 ат и графически представлена на рис. V. 35. Наблюдается прямая пропорциональность скорости реакции от давления ири всех изученных температурах. Пересечения прямых с осью абсцисс дают отрезки, численные значения которых соответствуют минимальному давлению (для эквимолекулярной смеси окиси углерода с водородом), ниже которого при данной температуре реакция практически протекать не может. По-видимому, отрезки, отсекаемые прямыми на оси абсцисс, отвечают общим давлениям, обеспечивающим парциальное давление окиси углерода, необходимое для удержания в растворе какого-то минимального количества карбонильного комплекса. [c.341]

Влияние внешнего давления на скорость (реакций рассматривается в разд. 5.5.11. Активационный объем реакции обычно оценивают путем измерения внешнего давления. [c.277]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА СКОРОСТЬ реакции [c.169]

В заключение следует напомнить, что влияние давления на скорость реакций рассматриваемого типа складывается из двух эффектов — эффекта увеличения концентрации и влияния давления на константу скорости реакции. При температурах, значительно превышающих критические температуры реагирующих газов, и не очень высоких давлениях первый эффект является доминирующим. По мере приближения плотности газовой смеси к плотности яшдкостей влияние давления на константу скорости реакции становится все более значительным. [c.96]

В 1936 г. Вильямс, Перрин и Гибсон [258] исследовали влияние давления на скорость реакции уксусного ангидрида с этиловым спиртом в различных растворителях [c.155]

Таблица 55 Влияние давления на скорость реакций изомеризации

Представляется целесообразным рассмотреть некоторые данные о влиянии давления на скорость реакций, протекаюш,их в системах газ — жидкость. [c.169]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ В ОБЛАСТИ НИЖЕ 100 ат [c.21]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

Нами было исследовано влияние вида соли, растворителя и давления на скорость реакции перехода солей кобальта в карбонилы. [c.79]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ [c.63]

В 90-х годах XIX в. реакция разложения и образования иодистого водорода была предметом исследований М. Боденштейна [41]. В первом из них (разложение иодистого водорода при нагревании) Боденштейн поставил следующие задачи 1) найти низшую температуру, при которой Н1 разлагается 2) определить пределы равновесия между обратимыми реакциями при разных температурах 3) определить влияние повышения давления на скорость реакции и положение равновесия. Им было показано, что скорость этой реакции характеризуется уравнением [c.29]

Важным фактором, способным влиять на процесс полимеризации, является давление, когда оно достигает порядка тысяч атмосфер. Влияние давления на скорость реакции может быть приближенно описано уравнением Вант-Гоффа, примененным к переходному состоянию. Константа скорости реакции К связана с разностью объемов исходных веществ и переходного комплекса [c.242]

Влияние давления на скорость реакции в растворе [24] [c.240]

Основы теории влияния гидростатического давления на скорость реакции заложил еш,е в 1901 г. Вант-Гофф. [c.241]

Влияние внешнего давления на скорость реакции выражается уравнением [c.101]

Кюхлер и Тиле [51] изучили влияние посторонних газов на начальные скорости разложения СгНв. Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Нг, Не, Аг, СОг, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения СгИв по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Нг, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Б общем случае четырехкратное увеличение отношения (газ/этан) повышает скорость реакции примерно на 10—30% по сравнению с значениями скорости, полученными в чистом этане при повышенном давлении . Это было использовано в качестве доказательства в пользу квазимономолекулярной природы инициирующей стадии М -Ь СгНе - 2СНз + М. Однако это доказательство ничего пе говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [c.313]

Реакция H3 I H3+ I —81 ккал (ДЯ°) может протекать через промежуточное образование частицы ( Hj l) , находящейся в верхнем возбужденном состоянии. Распад такой возбужденной частицы приводит к образованию СН3 и С1 энергия диссоциации этой частицы 18 ккал. а) Каким образом наличие возбужденных частиц отражается на общей скорости распада H3 I При ответе учесть зависимость от давления, б) Каким образом наличие возбужденных частиц влияет на скорость рекомбинации H3+ I при 500° К Обсудить вопрос о влиянии давления на скорость реакции. [c.585]

Влияние давления на скорость реакции, предсказываемое теорией активных центров, видно из рис. Х1У-3 и Х1У-4, которые показывают, что при низких давлениях все реакции имеют приблизительно первый порядок. При более высоких давлениях скорость поддерживается на том же уровне, приобретая нулевой порядок, или даже может уменьшаться. Более детально соответствующие вопросы с использованием данных о начальной скорости процесса описаны Янгом и Хоугеном 27 о. Левеншпиль 417 [c.417]

Специфическое влияние давления на скорость реакции полимеризации выявляется при сравнении его с такими параметрами процесса, как температура и концентрация катализатора. При повышении температуры и увеличении концентрации катализатора скорость реакции увеличивается, но при этом образуются низкополи-меризованные продукты. Давление же ускоряет реакцию и способствует получению высокополимеризованных продуктов. [c.194]

Влияние давления на константу скорости реакции при обессеривании мазута показано на рис. 4. Эти данные выявляют значительное влияние давления в интервале 17—70 ат однако при дальнейшем повышении давления константа скорости реакции возрастает сравнительно медленно. Аналогичное влияние выявляют и данные, полученные для всех испы-стывавшихся видов сырья при любых температурах. [c.113]

Исследование гидрокарбонилирования циклогексена в присутствии ди-кобальтоктакарбонильного катализатора при составе синтез-газа 1 1 показало [441, что в интервале давлений 100—400 ат скорость реакции не зависит от давления. Реакция имеет первый порядок но отношению к концентрации олефина и приблизительно первый порядок к концентрации кобальта. Это наблюдение было уточнено дальнейшими исследованиями [21, 45]. Оказалось, что при постоянном парциальном давлении окиси углерода скорость гидрокарбонилирования возрастает с повышением давления водорода при постоянном давлении водорода скорость реакции снижается с повышением парциального давления окиси углерода. Изменение скорости реакции в зависимости от дав.тения окиси углерода можно объяснить тем, что реакция не протекает путем непосредственного взаимодействия окиси углерода с олефином, что повышение давления окиси углерода благоприятствует увеличению скорости реакции. Обращенное влияние давления можно объяснить, приняв, что первой стадией оксосинтеза является взаимодействие олефина с дикобальтоктакарбонилом, ведущее к образованию комплекса олефин—карбонил и окиси углерода. [c.266]

Заметные изменения Ink обычно наблюдаются только при давлениях в несколько сотен бар. Скорость реакции, как правило, изменяется в 2—4 раза при изменении температуры на 0°С для достижения такого же эффекта требуется давление около 700 бар, даже при относительно большом активационном объеме, равном 40 см -моль [435J. Обычно величина изменяется в диапазоне от - -25 до —25 см -моль , поэтому для изменения скорости реакции в 3 раза необходимо приложить давление около 1200 бар. В работе [749] приведена подробная таблица, отражающая влияние давления на скорости реакций в зависимости от величины отрицательного Стоящий перед правой частью уравнения (5.170) знак минус означает, что повышение давления ускоряет реакции, сопровождающиеся уменьшением объема при переходе от реагентов к активированному комплексу (отрицательное и замедляет реакции, в которых при таком переходе объем возрастает (положительное Во многих случаях зависимость nk от давления графически изображается прямой, что свидетельствует о постоянстве при изменении давления. Однако при давлениях выше 10 кбар уравнение (5.170) уже не вполне точно описывает изменение скорости реакций, поскольку активационный объем в таких случаях также зависит от давления и при повышении последнего величина обычно уменьшается. [c.391]

Данные о влиянии давления иа скорость реакций Мен-тиуткина в ацетоне приведены в табл. 50. [c.142]

На этом мы заканчиваем рассмотрение вопроса о влиянии давления на скорость реакций Меншуткина. Как видно п.5 краткого обзора исследований этих реакций, нримененно высокого давления оказалось в данном случае весьма нолез-пым для проверки существующих представлении о строс-ппи активированного комплекса и об участии в нем растворителя. [c.148]

Напомним, что, по-видпмому, впервые Стерн и Эйринг [221] воспользовались предположением о диффузионной кинетике процессов обрыва цепей при интерпретации влияния давления иа скорость реакций полпмеризации. Эти авторы предложили уравнение, связывающее константу скорости полимеризации к с константами скорости инициирования, роста и обрыва материальных ценей [c.213]

Общие законы химической кинетики, отражающие влияние температуры и давления на скорость реакций, своеобразно преломляются в топохимических процессах. Здесь обнаруживаются эффекты, которые не встречаются в гомогенной кинетике и природа которых до конца не раскрыта. В случае обратимых реакций ряд эффектов (Смита — Топли, Завадского — Бретшнай-дера, некоторые случаи компенсационного эффекта) могут быть интерпретированы с единых позиций, принимая во внимание степень удаления изучаемой системы от равновесного состояния. [c.437]

Эти явления можно попять, проанализировав влияние температуры и давления па скорость реакций. Область воспламенения кислородсодержащей газовой смеси шире, в частности из-за смещения верхнего предела, чем область воспламенения газовоздушной смеси. Нижнпй предел почти не сдвигается. При замене азота воздуха кислородом для сохранения неизменным соотношения окислителя и горючего в смеси необходимо увеличить количество горючего, что означает повышение верхнего предела воспламенения смеси. Нижний предел воспламенения свидетельствует о недостатке содержания горючего в смеси, поэтому при замене азота воздуха кислородом эта [c.23]

Согласно уравнению (10) на графике зависимость константы скорости от давления должна давать прямую линию, наклон которой показывает изменение объема при переходе к переходному состоянию. Поэтому изучение влияния давления на скорость реакции часто содействует выяснению механизма реакции [61]. Если при переходе к переходному состоянию увеличивается объем, тогда применение давления в соответствии с законом Ле Ша-телье понижает концентрацию молекул, находящихся в переходном состоянии, и, следовательно, уменьшает скорость реакции. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология