Марганец высшие валентности

Валентность марганца изменяется в широких пределах (от одного до семи). Особенно устойчивы крайние валентные состояния (II и VII). В состояниях высших валентностей марганец проявляет основные свойства, в промежуточных — амфотерные, в высоких — кислотные. [c.212]

В соединениях двух- и трехвалентных марганец существует в виде ионов Мп + иМп +, в соединениях же более высокой валентности он связан с кислородом ковалентно. [c.393]

В свободном состоянии марганец и рений — тяжелые металлы, имеющие высокие температуры плавления и кипения. Они отличаются большим разнообразием валентностей. Марганец проявляет валентность от 2 до 7, у рения сверх того известны соединения (например иодид), где его валентность 1- -. Соединения рения высших валентностей более прочны в сравнении с такими же соединениями марганца в частности, они проявляют более слабые окислительные свойства. Соединения рения низших валентностей в отличие от соединений двухвалентного марганца получаются с большим трудом, весьма неустойчивы и вследствие этого до сих пор неДоста- [c.330]

Металлические структуры обладают некоторыми очень характерными свойствами. Каждый атом в кристаллической структуре металла имеет высокое координационное число (часто двенадцать и иногда восемь), и структура характеризуется высокой электро- и теплопроводностями. Атомы в металле располагаются близко один к другому это означает, что наблюдается значительное перекрывание орбиталей внешних электронов и что валентные электроны фактически связаны не с отдельным ядром, а делокализованы- по всем атомам металла. Таким образом, металл можно рассматривать как ансамбль положительных ионов, которые, вообще говоря, представляют собой сферы одинакового радиуса (марганец и уран являются исключениями), как можно более плотно упакованные в пространстве. Существует два способа плотной упаковки одинаковых сфер один из них приводит к гексагональной, а другой — к кубической симметрии, но в каждом случае координационное число равно двенадцати. Объемноцентрированная кубическая структура щелочных металлов менее плотно упакована для нее координационное число равно восьми и каждый ион имеет восемь ближайших соседей в услах окружающего его куба. [c.136]

Количественное определение кислорода в воде. Аналитическое определение кислорода в котловой воде не может быть рассмотрено здесь в деталях, однако отдельные замечания могут быть полезными. Большинство методов можно разделить на две группы. К первой относятся те методы, которые используют принцип, разработанный Винклером в этом классическом методе к воде сначала добавляется соль марганца, а затем щелочь для осаждения гидроокиси марганца, которая затем взаимодействует с находящимся в воде в свободном состоянии кислородом, образуя гидроокисные соединения, в которых марганец обладает более высокой валентностью при добавлении иодистого калия эти гидроокиси освобождают эквивалентное количество [c.411]

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494]

Таким образом, экспериментальные факты свидетельствуют о том, что основную ответственность за подавление детонации в двигателе внутреннего сгорания следует возлагать на металлические продукты распада антидетонаторов, обладающие высокой химической активностью. При этом особой активностью отличаются металлы, имеющие переменную валентность по кислороду, — свинец, железо, марганец, хром. [c.155]

Отличительным свойством марганцевых катализаторов является способность их основного активного компонента — марганца легко окисляться и восстанавливаться. Поскольку для обеспечения высокой каталитической активности необходимо, чтобы марганец находился в определенном валентном состоянии, такая особенность нередко связана со значительными трудностями. Кроме того, марганцевые катализаторы отравляются водяными парами, так как вследствие капиллярной конденсации воды на активной поверхности МпОз образуется водяная пленка. [c.319]

Высокая окислительная способность растворов активного хлора в присутствии марганца также отмечается в работе [68]. Прн сравнении действия смеси гидроксидов металлов Мп—Fe, Мп—Сг и Fe—Сг оказалось, что наибольшей активностью обладает смесь гидроксидов Мп—Сг. Марганец по сравнению с другими металлами обладает способностью менять свою валентность на 4 и 5 единиц (от Мп2+ до Мп +), оставаясь устойчивым в водном растворе. Энергетические затраты при последующем окислении иона марганца мало зависят от степени его окисления [99], т. е. ион марганца мол-сет одновременно взаимодействовать с несколькими молекулами активного хлора. Этим можно объяснить высокую активность марганца. По аналогии с марганцем можно предположить, что ионы хрома должны быть более активными, чем ионы Со +, Си +, Fe +, Ni + и др. По-видимому, этим объясняется высокая активность смеси гидроксидов марганца и хрома [109]. Вероятно также, что ионы металлов переменной валентности, встречающиеся в некоторых категориях сточных вод, катализируют процесс электрохимического окисления органических загрязнений. [c.203]

Очевидно, что в основе регулирующей функции солей К и Мп лежат разные причины. Так как марганец в ходе процесса окисления претерпевает цикл валентных превращений, то естественно предположить, что природа его регулирующей активности связана с высоким окислительным потенциалом Мп [c.363]

В качестве металлов переменной валентности могут использоваться медь, кобальт, палладий, марганец, хром, железо. При достаточно высокой температуре полимеризации могут протекать вторичные реакции восстановления металла гидроперекисью [c.141]

Марганец. Химический элемент VH группы периодической системы Менделеева, порядковый номер 25, атомная масса 54,938. Состоит из одного устойчивого изотопа Мп. Искусственно получены радиоактивные изотопы, из которых наиболее известны и Мп. В природе в свободном виде не встречается. Входит в состав многих минералов, среди которых.наиболее распространены пиролюзит, псило-мелан, манганит и др. В настоящее время известно около 150 собственно марганцевых минералов. Кроме того, марганец (чаще всего в форме 2-валентного иона) входит в виде примесей в состав сотен других соединений — сульфидов, окислов, карбонатов,- силикатов, боратов, сульфатов и особенно фосфатов. Существует группа очень богатых марганцем живых организмов, (некоторые водные растения, грибы, лишайники и др.), довольно широко распространенных в природе. Содержание марганца в них может достигать 1% живой массы. Однако существуют еще более богатые марганцем организмы. Так, например, некоторые бактерии могут содержать до 6...7% марганца. Эти организмы играют важную роль в образовании марганцевых отложений. Соединения 2-валентного марганца хорошо растворимы в воде, а более высоких валентностей почти не растворимы и поэтому малоподвижны в биосфере. [c.50]

Более сильными окислителями сама двуокись марганца может быть окислена в соединения с более высокой валентностью марганца. При сплавлении двуокиси маргаца с бертолетовой солью (или другим сильным окислителем) и щелочью образуется соль марганцовистой кислоты Н2МПО4, в которой марганец шестивалентен [c.295]

Исследование А. Т. Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае злектроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того,— некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Д. Н. Усачевым и А. Т. Ваграмяном было предположено, что металлы, которые входят в пленку в виде сложных анионов и являются ее составной частью, могут разряжаться наряду с ионами хрома. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМПО4 на катоде осаждается сплав марганец —хром, содержащий при определенных условиях электролиза (температура, плотность тока, концентрация) 15% Мп и 85% Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона М.п + на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой — не восстанавливается. [c.194]

Ато.мы элементов первых трех групп и всех переходных элементов в низших валентных состояниях, а также лантанидов и актинидов проявляют всегда только положительную электровалентность. При взаимодействии этих атомов с наиболее электроотрицательными элементами (с элементами VIA иУПА групп, а также с элементами IV—V групп 2-го периода) образуются соединения с ионной связью. Переходные элементы в более высоких валентных состояниях не дают свободных (гидратированных) катионов, а вступают в полярную связь с атомами кислорода или гидроксильной группой, образуя сложные катионы, либо входят в состав анионов. Например, четырехвалентный ванадий в водных растворах существует в виде катиона ванадила V0 +, пятивалентный молибден—в виде молибденила МоО - -, а шестивалентный и семивалентный марганец находятся в форме анионов МПО4 и МпОГ-Этот переход от ионной к ковалентной связи при повышении электровалентности переходного элемента обусловлен увеличением электроотрицательности атома при расчете на последующие его электроны (см. стр. 31). [c.39]

Индикаторы хромогенчерный ЕТ-00 и кислотный хромтемносиний в присутствии следов дву.хвалентного марганца быстро обесцвечиваются при pH 10. Это обесцвечивание в литературе иногда объясняют тем, что в щелочной среде марганец (+2) очень легко окисляется кислородом воздуха до более высоких валентностей, а образовавшийся трех- или четырехвалентный марганец окисляет далее хромовый индикатор, вызывая его обесцвечивание. Наблюдение за скоростью окисления индикаторов в щелочной среде сильными окислителями, необратимость этого окисления и возвращение окраски индикаторов, обесцвеченных в присутствии солей марганца путем добавления гидроксиламина или гидразина, приводит нас к выводу, что обесцвечивание индикаторов в этом случае объясняется не разрушением его, а адсорбцией индикаторов на труднорастворимых гидроокисях трех- или четырехвалентного марганца. Введение в этот раствор восстановителя приводит к десорбции индикатора и возвращению его окраски. [c.47]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Было выяснено, что паивысшие результаты получаются с жидкостями, которые с чисто-химической точки зрения являются наиболе)е активными. Среди неорганических соединений наиболее легко адсорбируются растворы таких веществ, у которых высокий молекулярный вес соединеп с высокой же валентностью, как например марганец, [c.212]

Необходимо отметить отсутствие доказательств того, что никель является единственно пригодным анодным материалом для электрохимического фторирования. Представляет большой интерес испытать для этой цели и другие металлы, особенно кобальт, серебро, марганец и свинец. Они могут окисляться до высших валентных состояний при цотенциале, более низком, чем требуется для выделения свободного фтора. Хорошо известно также, что фториды СоРз, АдРг, МпРз и РЬР4, используемые в качестве фторирующих агентов, обладают высокой активностью . [c.516]

Как правило, окислы и гидраты окислов высшей валентности менее растворимы, чем соответствующие низковалентные соединения. Пассивация или образование пленки для металлов, дающих такие окислы и гидроокиси, протекает в общем случае легче этому благоприятствует также повышение анодного потенциала. Однако в некоторых случаях окисел высшей валентности хорошо растворим Б воде. Такие металлы, как ванадий [34], хром [10] и марганец [18], легко пассивирующиеся или образующие пленку при небольших анодных поляризациях, снова начинают активно растворяться при высоких положительных потенциалах с образованием растворимых ванадиевой, хромовой и марганцевой кислот. [c.289]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

В противоположность металлам с почти заполненной -зоной марганец имеет большее число незанятых мест в 3 -зoнe. При добавлении марганца к другим переходным металлам, в данном случае к никелю, палладию и платине, существуют возмоншости либо достраивания общей зоны, либо заполнения -зоны матричного компонента (никель, палладий, платина) валентными электронами марганца. Результаты показали, что небольшие добавки марганца приводят к возникновению общей -зоны с никелем и палладием [34, 35]. При этом металлы находятся еще в области образования смешанных кристаллов, а следовательно, в области кубической гранецентрированной решетки а-фазы никеля или палладия. Отсюда неизбежно увеличение числа разрешенных квантовых состояний в общей -зоне. Подобного рода сплавы характеризуются значительно более высокими значениями скорости (А ) реакции нара-орто-конверсии водорода, чем чистые никель, палладий и платина (рис. 9). [c.27]

Кора выветривания - это область широкого развития процессов окисления. Окисление -процесс передачи электронов атомами, входящими в минерал, кислороду. В корах выветривания окисление идет преимущественно в водной среде, а элементы с переменной валентностью переходят к ее более высокому состоянию. Железо, марганец и сера в изверженных породах находятся в основном в двухвалентной форме (Ре"", Мп", З" ), а в коре выветривания, окисляясь, дают соединения Ре ", Мп" ", 3 " (РегОз, МпОг, СаЗОд и т.д.). Часто процесс окисления идет ступенчато, с образованием промежуточных минералов [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология