Рутений иодиды

В отсутствие катализатора (иодид-ионы, соединения осмия или рутения) реакция между ионами мышьяка (III) и церия (IV) идет чрезвычайно медленно. Влияние катализаторов на скорость этой реакции было использовано для разработки способов их определения при кон- [c.391]

Карбонил рутения Ки(С0)5 получают из иодида в присутствии меди или серебра [115, 116] [c.52]

Интересны каталитические эффекты в реакции (14.8) взаимодействия мышьяковистой кислоты с солями церия (IV), которая катализируется осмием, рутением и иодидом. [c.288]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Выпаривают раствор, содержащий 1—3 мг мл рутения и несколько миллилитров концентрированной серной кислоты. Нагревают до появления гу-сты.х паров серной кислоты и добавляют 10 мл воды. Переносят раствор в перегонный аппарат (см. гл. 7, рис. 4, 5, 9 и 0) и добавляют 20 мл 5%-ного раствора перманганата калия. Перегонку ведут в токе двуокиси углерода. Ди-стиллат поглощают холодной 2 М соляной кислотой, содержащей избыток иодида калия. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. Титр раствора тиосульфата устанавливают по раствору (дистиллату), полученному после отгонки рутения из его стандартного раствора. [c.89]

Наиболее удовлетворительная методика титрования иодидом калия предложена Аткинсоном с сотр. [495—497]. По этой методике [495] сплав палладия с рутением обрабатывают соляной кислотой, в которую добавлено немного азотной кислоты. После растворения сплава прибавляют раствор сульфата железа(II), чтобы восстановить все вещества, способные окислить титрующий реагент (0,01 М раствор иодида калия). Для ускорения коагуляции и осаждения используют центрифугу. Точность метода в присутствии 5% никеля, иридия, платины, родия, воль-фрама, молибдена, меди и олова составляет 0,6% и даже выше. [c.101]

Де Форд [97] использовал тиомочевину для колориметрических определений, изменив обычную методику отделения рутения. Он отгонял четырехокись рутения из растворов, содержа-ших хлорную кислоту и висмутат натрия, и поглошал ее в центрифужную пробирку, заполненную раствором едкого натра. Затем добавлял этанол для осаждения гидроокиси рутения и гидроокись магния в качестве коллектора. Осадок отфильтровывал и обрабатывал соляной кислотой с иодидом калия, который предотвращал окисление тиомочевины рутением, находящимся в высшей степени окисления. Количество тиомочевины можно изменять в пределах 20%. Оптимальная концентрация кислоты 4 н., однако и при значительном избытке кислоты светопоглощение раствора не менялось. Чтобы получить хорошо воспроизводимые результаты, необходимо соблюдать указанное время нагревания. [c.161]

Интересна реакция взаимодействия мышьяковистой кислоты с солями церия (IV), которая катализируется осмием, рутением и иодидом [c.149]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

Первоначально из 1 AI НС1 осаждают иодид паладия. Затем из фильтрата осаждают иодид родия (осаждение из 6,5 М НС1). Осадок дважды обрабатывают 72%-ной H IO4 при нагревании для разрушения иодида и отгонки рутения. Затем родий сорбируют из разбавленного раствора H IO4 на катионите дауэкс-50X2 и вымывают горячей 3 ЬЛ НС1. Элюат слегка подкисляют осаждают двойной нитрит калия и родия. Осадок растворяют в царской водке и переосаждают нитрит, который является весовой формой после высушивания при 110° С. [c.419]

Открытие оскмя путем активирования раств ора хлората. Хлораты щелочных металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в нейтральном илн слабокислом растворе, но, в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом а раствор иодида, ио это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить раствор его, чтобы реакция между ним и иодидом не происходила. [c.575]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Чувствительность реакции 1,5-10 мкг Р61мл. Определению мешают иодид-ионы, а также рутений, осмий и платина, которые являются катализаторами указанной реакции. Однако для них эта реакция менее чувствительна. [c.78]

К пробе добавляются в качестве носителей раствор неактивного рутения, бромид и иодид калия (по 10 мг), 1 г висмутата натрия, 25 мл 30% раствора H IO4 и 1 мл концентрированного раствора Н3РО4. Раствор нагревается до 80° и выдерживается при этой температуре в течение 1 часа. [c.595]

Было найдено, что при температурах 1200—1400° С из 5%-пого ф иссиум-уранового сплава в настыле концентрируется около 99% Ва и 8г. Цезий улетучивается почти количественно (по-видимому, в элементарном виде, поскольку при этих температурах СзоО совершенно нестабильна). Цирконий остается в расплаве. При температуре 1250°С улетучивается незначительная часть иода, но при 1400° С он удаляется количественно (по-видимому, не в виде свободного иода, а в виде иодидов). Технеций, рутений, родий и палладий остают- [c.270]

Окрашенный в глубокий оранжевый цвет рутенат(у )-тн НиО 4" умеренно устойчив в щелочном растворе. Этот анион парамагнитен и содержит два неспаренных электрона в отличие от аниона осмата(У 1), который, как установлено, имеет тетраэдрическое строение. Можно отметить, что большинство соединений рутения низшей валентности в щелочном растворе под действием КМПО4 окисляются до аниона КиО при взаимодействии с гипохлоритом образуется смесь из RuO - и Яи04 -ионов, а с Вг,— только НиО . Ион Ки0 4 удобно восстанавливать в КиО " при помощи иодид-ионов, но при избытке I может происходить дальнейшее восстановление. [c.441]

Такие зеленые растворы разлагаются в течение нескольких часов с образованием Ru" подобно всем соединениям рутения в состоянии окисления VI, VII и VIII, избытком иодид-иенов они восстанавливаются до Ru ". [c.442]

Метод каталиктетрического титрования. Сущность этого метода можно пояснить на примере церий-арсенитной реакции, которая катализируется осмием, рутением и иодидом [c.287]

При экстракции перхлорат-иона нитробензолом в виде ионного ассоциата с 2,2 -дипиридилатол железа (И) замечено извлечение иодид-иона, хотя в отсутствие перхлората он не экстрагируется Конечны наблюдал уменьшение коэффициентов распределения микроколичеств рутения (- 10 М) при экстракции его 1-нафтолол1 из азотнокислых растворов, если в водном растворе увеличивалась концентрация железа (П1). [c.97]

Rh не мешают определению осмия [1]. Вторая работа посвящена амперометрическому определению осмия(VIII) без титрования измеряют ток, обусловленный появлением иода при реакции окисления иодида перекисью водорода, катализируемой осмием (VIII). Фон — ацетатный буферный раствор с рН=3—3,5. Потенциал платинового электрода устанавливают 0,2—0,3 В (Нас. КЭ). Можно определять 10 мкг/мл осмия(VIII), рутений(IV) мешает, если содержание его больше чем в 10 раз превышает содержание осмия [2]. Возможно также определение осмия по его каталитическому эффекту на реакцию бромата калия с мышьяком (III) [3]. [c.228]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Эль Гебели [602] из.мерял светопоглощение (нри А 0 ммк) растворов Г10да, выделяющегося при реакции рутения (IV) (около 1 мкг/мл) с иодидом калия. Раствор рутения в 4 п. серной кислоте обрабатывали хлором и удаляли его избыток нагреванием. Затем добавляли иодид калия и доводили объем раствора до 100 мл. Измеряли светопоглощение иода по отношению к раствору, содержащему Ru(III) и иодид калия и не содерл а-щему свободного иода. [c.167]

Амперометрический метод определения концентрации индикаторных веществ в ходе реакции основан на измерении диффузионного тока при наложении на электроды постоянного потенциала, причем концентрация индикаторного вещества прямо пропорциональна силе диффузионного тока. Измерение обычно проводят с помощью двух индикаторных электродов, к которым прикладывают напряжение (обычно 50 мВ) [61]. Силу тока измеряют микроамперметром с ценой деления - lO A. Раствор перемешивают магнитной мешалкой или путем вращения, вибрации электродов [15]. Метод применим для измерения скорости любой реакции, в которой участвует окислительно-восстановительная пара. Амперометрический метод применим для определения иодида по реакции окисления As " церием (IV) [5] Мо и W — по реакции окисления иодида пероксидом водорода или броматом [5] рутения — по реакции окисления феррои-на перйодатом [112]. [c.67]

Для определения иодид-иона было предложено применять реакцию 2Се + -f As +- 2 e3+ As +, катализируемую в кислых растворах следовыми количествами иодидов (и в меньшей степени— следами хлоридов, бромидов и осмия) [27]. Каталитическое действие рутения и осмия на эту же реакцию рекомендовали использовать в качестве метода определения субмикрограммовых количеств этих элементов [28]. Катализаторами реакций, протекающих с участием пар ионов металлов, часто служат ионы Си + и Ag+. Так, реакция V(III) -f Fe(III)-i-V(IV) +Fe(II) катализируется u(II), a процесс TI (I) + 2 e(IV) Tl (III) + 2 e(III) катализируется Ag(I). В этих реакциях катализ осуществляется. [c.103]

Иодид рутения, Rulg, образуется прямым взаимодействием элементов при нагревании или обработкой RuGlg иодидом калия или Ru(0H)3 иодистым водородом. [c.625]