Рутений реакции

В отсутствие катализатора (иодид-ионы, соединения осмия или рутения) реакция между ионами мышьяка (III) и церия (IV) идет чрезвычайно медленно. Влияние катализаторов на скорость этой реакции было использовано для разработки способов их определения при кон- [c.391]

Рутений, Реакция солей рутения с тиомочевиной в кислой среде, приводящая к образованию интенсивной окраски раствора, была вначале предложена для качественного открытия рутения, а затем стала применяться для количественного колориметрического и спектрофотометрического определения рутения. [c.64]

При отгонке рутения и осмия (см. гл. IV, стр. 99) в виде летучих четырехокисей в соляную кислоту (1 1) и выпаривании дистиллята досуха для удаления избытка брома и четырехокиси осмия остается буро-красный остаток хлорида рутения. При растворении его в соляной кислоте раствор окрашивается в красно-коричневый или желто-коричневый цвет (при малом содержании рутения). Реакция весьма чувствительна. [c.82]

Таким образом, в отсутствие золота и рутения реакция на медь может считаться специфической. [c.26]

Согласно предлагаемой схеме распад ц-пероксокомплекса Ки(1у), образовавшегося в реакции (46), приводит к образованию активных оксокомплексов рутения (реакция (47) является [c.54]

Нормальная нагрузка катализатора составляет примерно 18 л синтез-газа в час на 1 г рутения. Около 78% окиси углерода исходного газа превращается в жидкие и твердые продукты реакции, составляющие в сумме примерно 136 г/м . С 1 г рутения получают 0,24 г час продуктов синтеза. При более значительных удельных нагрузках и, следовательно, скоростях газового потока глубина превращения падает и образуется меньше продуктов реакции из 1 исходного газа. Общий выход с 1 г рутения возрастает до максимума, достигаемого при подаче 10 л синтез-газа в час на 1 г рутения. [c.132]

При таком режиме переходит в жидкие и твердые продукты примерно 45% окиси углерода исходного газа с выходом продуктов синтеза 79 г/м газа, причем с 1 г рутения получают 0,72 г час продуктов реакции. [c.132]

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Для большинства высокотемпературных реакций используются металлические катализаторы. Они могут быть в виде металла, нанесенного на тугоплавкий носитель, такой, как плавленый оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и магния, алюмосиликат, например муллит, алюминат магния (шпинель) и смешанный тугоплавкий оксид алюминия и хрома. Оксид хрома может обладать собственной каталитической активностью, и поэтому его следует тщательно исследовать, прежде чем использовать в качестве носителя. Наоборот, если возможно получить бифункциональный катализатор, в котором действие металла дополняется действием носителя, то хром в этом случае может принести существенную пользу. К числу металлов, используемых как катализаторы дегидрирования, принадлежат медь, серебро и иногда золото. Такие благородные металлы, как платина, палладий, родий и рутений, можно использовать при очень высоких температурах, а серебро недостаточно устойчиво при температурах выше 700 °С. [c.142]

В результате этой реакции образуются водород, используемый для гидрирования, и азот — для получения нитридов металлов в восстановительной атмосфере. Безводный аммиак пропускают через трубчатый реактор (рис. 2) при температуре около 600 °С. Обычно процесс ведут при атмосферном давлении или при давлении 25 фунт/дюйм . В качестве катализаторов применяют восстановленные оксиды железа и никеля, а также металлический рутений на активированном угле или а-оксиде алюминия. [c.152]

Гилман и Кон [17] впервые предложили использовать для гидролитического гидрирования дисахаридов рутениевые катализаторы. В патенте [18] для гидрирования сахарозы, мальтозы, лактозы использовались 5%-ные рутениевые катализаторы на угле, окиси алюминия и других носителях, а также катализаторы, содержащие 4% рутения и 1% платины или палладия. В этих же условиях платиновые и палладиевые катализаторы дали худшие результаты по сравнению с рутениевыми рутений имеет наилучшее структурное соответствие для реакции гидрирования углеводов, как показал А. А. Баландин с сотр. [19]. [c.76]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Следует отметить, что не все металлы, активные в реакциях гидрирования, одинаково эффективно осуществляют миграцию двойной связи. В ряду металлов железо, никель и палладий можно оценить как хорошие катализаторы, платину и иридий - как плохие, рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение /9/. [c.36]

Опыт 1. Взаимодействие железа, рутения и осмия с водой, кислотами и щелочами. Исследуйте реакции рассматриваемых металлов с кислотами и щелочами. [c.146]

Приведите примеры реакций, иллюстрирующих кислотно-основные свойства тетраоксидов рутения и осмия. [c.152]

Подбором условий реакции выход 1,4-дицианобутена-1 может быть существенно повышен. В качестве катализаторов для целевого получения 1,4-дицианобутена-1 рекомендуются соли одновалентной меди , висмута и палладия , но особенно эффективно использование солей рутения " . Реакция димеризации акрилонитрила в присутствии хлорида рутения изучена хорошо. Установлено, что при взаимодействии с акрилонитрилом образуется комплекс (СНз = СНСЫ)зКиС12, который при нагревании в атмосфере водорода (20 кгс/см и 150 °С) образует 1,4-дицианобутен-1 и небольшое количество адиподинитрила - Повышение давления водорода несколько снижает общий выход димерных продуктов, но благоприятствует образованию адиподинитрила. [c.73]

Укажем цвета некоторых дитиолатов висмута—кирпично-красный, свинца и сурьмы — желтый, меди, никеля и кобальта — черный. Эти металлы осаждаются в разбавленных минеральных кислотах. В щелочном растворе пиридина дитиол дает цветные реакции с медью, кобальтом, железом, таллием, никелем, магнием, ванадием, сурьмой и рутением. Реакция с кобальтом (голубой цвет) тaкжis достаточно чувствительна . [c.169]

Аналогичный механизм катализа соединениями рутения, по-види-мому, наблюдается и при реакции окисления дифениламина церием (IV) [17]. Можно полагать, что катализ соединениями рутения реакции окисления гидразина соединениями церия (IV) также происходит по механизму попеременного окисления-восстановления сульфатных комплексов рутения (III, IV), [18]. В пользу предлагаемого механизма говорит и тот факт, что соединения (рутения (III, IV) катализируют реакции окисления ар01млтическ1их аминов соединениями марганца (III) в кислом растворе [19]. [c.14]

Было также обнаружено, что уксусная кислота и ацетат цезия улучшают селективность по отношению к гликолю и повышают скорость катализируемой рутением реакции [95]. Иодид-ион также способствует образованию гликоля и ускоряет каталитическую реакцию [96]. Вновь предполагают, что важными катализаторами служат анионные кластеры. Например, в присутствии иодида предшественник катализатора Ru3i( O)i2 превращается в смесь анионных кластеров [уравнение (12.59)], которые сохраняются в условиях каталитической реакции. [c.131]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Для платиновых металлов характерны различные степени окисления. Особенно многих их известно дл-я рутения. Он проявляет все степени окисления от О до 8, причем окислительно-вос становительные реакции с участием Яи+ происходят ср авнитель но легко. Поэгому простые (некомплексные) соединения рутения обычно трудно получить в чистом виде. [c.575]

Исходное состояние реакции — комплекс рутения (лиганды не обозначены), молекула На и молекула фумаровой кислоты. На стадии [c.628]

Нитрилы также могут быть прогидрировапы в амины и одновременно в соединения, содержащие метиленовую группу. Эта реакция часто используется при получении некоторых полимеров и полупродуктов агрохимии. Она сильно экзотермичиа, и при ее проведении следует тщательно регулировать температуру. Серьезную проблему представляет деамипироваиие, но его удается избежать или свести к минимуму введением в реакционную смесь безводного аммиака. В результате деаминирования могут образоваться полимеры, адсорбция которых на катализаторе дезактивирует его. Среди наиболее часто используемых в этой реакции катализаторов прежде всего следует назвать кобальт, нанесенный на кизельгур или оксид алюминия, затем, вероятно, рутений, нанесенный на оксид алюминия или активированный уголь. Условия реакции обычно сравнительно мягкие парциальное давление водорода 500—525 фунт/дюйм и относительно низкая температура (100—200°С), причем нижний предел предпочтителен. Используются следующие условия [c.120]

Среди реакций, которые мы будем рассматривать, гидрирование монооксида углерода в метан — одна из самых простых реакций, идущая без образования побочных продуктов. Ее можно осудхествлять в очень широком интервале давлений и температур с катализатором никель на оксиде алюминия или на оксиде хрома. Весьма эффективным катализатором является также рутений, но при повышенных температурах на нем образуются продукты реакции Фишера — Тропша. [c.121]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

На основании принципов структурного и энергетического соответствия мультиплетной теории катализа в реакциях гидрирования карбонилсодержащих соединений, в частности моносахаридов, показана высокая активность катализаторов рутений на угле [38]. и на окиси алюминия [39]. Принцип структурного соответствия (два атома молекулы налагаются на два атома металла-катализатора с учетом сохранения валентного угла) позволял ожидать максимума активности в ряду металлов-катализаторов гидрирования, расположенных по величине их наименьших атомных радиусов. Соответствующий расчет показывает, что из трудно растворимых в кислотах металлов (процесс гидролитического гидрирования, для которого подбирался высокоактивный гидрирующий катализатор, протекает в кислой среде) для гидрирования связи С = 0 ближе всего подходит рутений. Высокая активность рутения в отношении гидрирования связи С = 0 подтверждена и энергетическим соответствием мультиплетной теории. [c.43]

Гидрирование глюкозы в присутствии рутения, никеля, палладия и платины показывало, что в кислой и нейтральных средах при нормальном давлении и температуре гидрирование практически не идет. При 22 °С в присутствии рутения глюкоза гидрируется с небольшой скоростью и 95%-ный выход сорбита достигается за 56 ч. При 50°С в присутствии рутения глюкоза нацело гидрируется за 6 ч побочных продуктов практически не обнаружено. Значительно уступает по активности рутению никель, особенно четко это видно при 50 °С. Платина и палладий при нормальном давлении гидрируют глюкозу только при 50 °С и с малой скоростью. Поэтому в данном случае (щелочная среда) наблюдается сильное разложение Глюкозы (потемнение раствора) и ряд по-5очных реакций (реакция Канниццаро, понижение pH и др.). [c.43]

Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

Наиболее активным катализатором гидрокарбоалкоксилирования олефинов являются карбонилы кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еще менее активны. Довольно успешно катализируют реакцию гидрокарбоалкоксилирования карбонилы рутения и комплексные соединения палладия. [c.268]

Для реактора периодического действия с перемешиванием можно использовать никель Ренея, кобальт Ренея, предварительно восстановленный никель на кизельгуре или рутений на угле. Условия проведения реакции температура 150-250°С, давление 35-150 атм, концентрация катализатора 0,1-1,0%. Температуры выше 250°С вызывают дезаминирование с образованием циклогексана. [c.217]

Установлено, что дауокись рутения - удовлетворительный катализатор гидрогенизации пиридина в пиперидин, а также гидрогенизации многих его гомологов /12/. Условия проведения реакции в реакторе периодического действия с перемешиванием следующие температура 90-100°С, давление 70 атм, концентрация RuOj 1-2%. [c.218]

При сопоставлении электрокаталитической активности различных материалов следует учитывать целый ряд факторов. Прежде всего необходимо принимать во внимание зависимость скорости процесса от потенциала электрода-катализатора, она часто на разных электродах имеет разный наклон. Поэтому порядок активности будет зависеть от интервала потенциалов, в котором проводится сравнение. Сравнение следует проводить либо при заданном потенциале относительно одного и того же электрода сравнения, либо при равновесном потенциале для данного процесса, если этот потенциал известен или может быть рассчитан. Сопоставление при равновесном потенциале страдает тем недостатком, что проводится в условиях, существенно отличающихся от условий практического использования данного процесса. Далее необходимо принимать во внимание возможность существенного изменения свойств материала за счет структурных факторов. Кроме того, порядок активности может меняться при изменении температуры, при которой проводится процесс. Например, рутений, будучи пассивным в реакции электроокнсления метанола при 20° С, при 80° С по активности превосходит платину в некотором интервале потенциалов (О. А. Петрий, В. С. Энтина). Наконец, следует учитывать, что при изменении природы катализатора иногда происходит и смена лимитирующей стадии процесса. [c.297]