Спектральные линии внутренний стандарт

Интенсивность спектральной линии зависит от температуры источника света пропорционально фактору (1—л )ехр(—Е кТ)]. Поэтому в атомно-эмиссионном спектральном анализе принято измерять интенсивность аналитической линии относительно интенсивности некоторой линии сравнения (внутренний стандарт). Чаще всего — это линия, принадлежащая основному компоненту пробы. Иногда компонент, играющий роль внутреннего стандарта, специально вводят в анализируемую пробу. [c.55]

Определение ведут следующим образом. Сначала измеряют интенсивности спектральной линии определяемого элемента и близкой к ней линии другого элемента (линии сравнения), содержание которого в исследуемой пробе постоянно. Этот элемент называют внутренним стандартом. Между отношением интенсивности линии определяемого элемента /о.э. к интенсивности линии внутреннего стандарта 1 . и концентрацией определяемого элемента существует пропорциональная зависимость, которую устанавливают экспериментальным путем на основании измерения интенсивности линий эталонных образцов. [c.343]

Микрофотометрирование. Для определения железа в пробе кварцевого песка берут линию спектра железа Я = 2510 А. В качестве линии внутреннего стандарта берут линию в спектре кремния Я = 2503 А. При помощи планшета № 10 атласа спектральных линий находят линию кремния (элемент сравнения) I = 2503 А и линию железа X = 2510 А. На микрофотометре МФ-2 определяют величину плотности почернения 5ре линии железа и величину плотности почернения 5з1 линии кремния, затем находят их разность А5 А5 = 5ре — 5з1. [c.241]

Большинство методов спектрального определения кальция основано на использовании внутренних стандартов. В табл.13 систематизированы линии внутренних стандартов, которые вводятся [c.110]

Определение ведут следующим образом. Сначала измеряют интенсивности спектральной линии. определяемого элемента и близкой к ней линии другого элемента (линии сравнения), содержание которого в исследуемой пробе постоянно. Этот элемент называют внутренним стандартом. Между отношением интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности линии внутреннего стандарта и концентрацией определяемого [c.263]

С методической точки зрения атомно-абсорбционный анализ также оказывается более гибким и простым, чем эмиссионный. Известно, что для проведения эмиссионного спектрального анализа новой категории веществ необходим весьма кропотливый выбор оптимальных условий измерения, гарантирующих требуемую чувствительность, точность, правильность и экономичность анализов. Сюда относятся выбор свободных от наложений и достаточно чувствительных аналитических линий, внутреннего стандарта и подходящих линий сравнения, выбор условий возбуждения и регистрации спектров (источников и режима возбуждения, способов введения проб в аналитический промежуток, времени предварительного обыскривания и экспозиции, спектральных приборов, ширины щели и пр.). Нередко эта процедура разрастается в продолжительное и трудоемкое поисковое исследование. [c.376]

Рассмотрим один из вариантов фотографических методов. Метод гомологических пар относится к фотографическим методам полуколичественного анализа. Для применения этого метода нужны эталоны, или стандартные образцы (см. Эталоны для количественного спектрального анализа с. 21). При помощи спектров паров эталонов подбирают аналитическую пару линий. В состав этой пары должны входить линии определяемого элемента и линия внутреннего стандарта. В качестве последнего может быть линия основы пробы. Эти линии основы должны быть наименее чувствительны к небольшим изменениям условий в разрядке и иметь близкие потенциалы возбуждения. Потенциалы возбуждения многих спектральных линий элементов приведены в таблицах спектральных линий [1]. Интенсивности пары линий или их почернения должны быть равны при определенной концентрации примеси (последнее устанавливают эмпирически). [c.10]

При фотографической регистрации спектра интенсивность спектральных линий аналитической пары измеряют через почернение. Тогда для почернения линии определяемого элемента и второй линии внутреннего стандарта 5г получим [c.14]

В приборе имеется логарифмическая шкала для измерения отклонения зеркала гальванометра, которую чаще всего используют при оценке почернений. При количественном спектральном анализе по относительным интенсивностям обычно сравнивают почернение двух линий—линии примеси и линии внутреннего стандарта и строят график зависимости логарифма концентраций от относительной интенсивности на основании разности почернения линии примеси и линии сравнения [c.132]

На микрофотометре измеряют почернение спектральных линий гомологических пар (линий определяемого элемента и линий внутреннего стандарта) для всех эталонов и проб. Затем вычисляют разности почернений для эталонов и по ним строят график AS=f ). Пользуясь градуировочной кривой, находят неизвестные концентрации элемента в пробах. [c.132]

Общий ход спектрального анализа можно описать следующим образом. Таблетки проб платиновых металлов подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока или в искре одновременно с такими же таблетками эталонных образцов. Отношение интенсивности аналитической линии к линии внутреннего стандарта определяют путем фотометрирования почернений спектральных линий на фотопластинке. С помощью спектра железа, сфотографированного через ступенчатый ослабитель С известным пропусканием ступенек, строят характеристическую кривую фотопластинок. Концентрации примесей находят по градуировочным графикам, построенным для каждого элемента в координатах отношение интенсивностей — концентрация. Градуировочные графики строят по измеренным отношениям интенсивностей линий для эталонных образцов. Необходимое оборудование описано в каждой конкретной методике, а также в гл. 7. Условия и ход анализа для каждой методики приведены при ее описании. [c.300]

Учет фона для линии внутреннего стандарта во многих случаях не приводит к повышению точности анализа. Для полноты необходимо добавить, что распространенный метод учета фона не обоснован теоретически. Славин [20] отметил, что характеристическая кривая, построенная по непрерывному фону, значительно отличается от кривой, построенной по спектральной линии. [c.163]

Пара спектральных линий, одна нз которых принадлежит к спектру атома определяемого элемента, а другая к спектру внутреннего стандарта , должна отвечать условиям гомологичности (гомологическая пара) это понятие было введено в 20-х годах Герлахом. [c.94]

Мощным средством учета влияния, которое оказывают случайные изменения в работе источников света и изменения в составе и структуре образцов на интеисивность спектральных линий и результаты анализа, является, как уже указывалось, введение элемента сравнения — внутреннего стандарта — и переход к измерению относительной интенсивности двух спектральных линий. [c.241]

Благодаря применению внутреннего стандарта полностью или частично устраняется влияние температуры источника, изменения общей скорости испарения образца и других причин. Измерение относительной интенсивности при эмиссионном спектральном анализе стало в настоящее время общепринятым методом и только в очень редких случаях количественный анализ проводят по абсолютной интенсивности линий. Другие приемы, которые разбираются в этом разделе, не являются столь общими и применяются гораздо реже. [c.241]

В большинстве случаев в количественном спектральном анализе используют прием, основанный на измерении относительной интенсивности, т. е. отношения интенсивности спектральных линий определяемого элемента /, и элемента сравнения /2, которые составляют аналитическую пару линий. Линия определяемого элемента должна быть концентрационно чувствительна, на линии аналитической пары не должны накладываться линии других элементов, присутствующих в пробе. Обе линии аналитической пары должны быть гомологичны, т. е. принадлежать либо возбужденным атомам, либо ионам, иметь близкие потенциалы возбуждения и находиться близко в одной спектральной области. В качестве линии сравнения обычно используют слабую линию элемента основы анализируемого металла, не реагирующую на колебание его содержания в пробе. При анализе горных пород, промышленных растворов используют линию специально вводимого во все пробы точного количества элемента, который не содержится в анализируемом материале (внутренний стандарт). [c.674]

Современные аналитические двухлучевые приборы, наиболее широко распространенные в исследовательских лабораториях спектрохимического характера, обычно позволяют регистрировать пропускание образца с точностью +0,5%. В интервале пропускания 20—70 и это эквивалентно ошибке в измерении оптической плотности образца +1,5—2,0%. Если же учесть, что такая же ошибка допускается при проведении базовой линии, то точность единичного измерения оптической плотности образца оказывается равной 3—4%. Поскольку градуировочный график (или оптическая плотность эталонной полосы в методе с внутренним стандартом) получается на основании измерений, включающих в себя такие же ошибки, то очевидно, что предельная точность, которую можно достигнуть при прямых спектральных измерениях с переходом к нулевым толщинам и концентрациям, составляет 5 6%. Правда, при использовании оптической или [c.180]

Для проведения спектрального анализа концентрата р.з.э. последний наносят на торец графитового электрода, пропитанного 2%-ным раствором полистирола в бензоле. Источником спектра служит дуга переменного тока или искра. При искровом возбуждении спектра используется генератор ИГ-2 с параметрами контура 1=0,15 мгн, С=0,01 мкф. При дуговом возбуждении спектра используется генератор ПС-39, при силе тока 8—9 а. Дуговой промежуток — 2 мм. Лантан служит внутренним стандартом. Аналитические линии приведены в табл. 51. [c.370]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

В методе [26] бром определяют по интенсивности спектральных линий 292,686, 296,89 и 307,438 нм. Внутренним стандартом служит фон. Результаты анализа воспроизводятся плохо стандартное отклонение составляет 45%. [c.147]

Примеси А1, А", Bi, d, Сг, Си, Fe, In, Mg, Md, Ni, Pb, Sb, Ti и Zn определяют методом спектрального анализа путем измерения относительной интенсивности аналитических линий элементов-примесей и внутреннего стандарта (Со) в дуговом спектре остатка, полученного после выпаривания определенного объема анализируемой жидкости [178]. [c.213]

Определение в агломератах. При анализе агломератов также используются различные приемы введения образца в атмосферу разряда. Спектральный анализ Ъп — РЬ-агломерата производят [911] после сплавления образца при 1050° С со смесью тетрабората лития, тетрабората стронция и окиси кобальта. Кобальт служит внутренним стандартом. Рекомендуют также сплавлять образец со смесью буры и соды при 950—980° С [410]. Полученный расплав втягивают в графитовую трубку, которая после охлаждения служит одним из электродов. В этом случае анализ агломерата производят с помощью искры от генератора ИГ-3 на квантометре ДФС-10 или спектрографе. Сравниваются пары линий Са 3158,8 и и 4378,2 А. [c.117]

Определение в стекле. Спектральный анализ стекол в основном аналогичен анализу шлаков и агломератов. Широко используется разбавление образца спектральным буфером (порошкообразный уголь, окись меди) [472, 1329]. Внутренними стандартами могут служить добавки карбоната, хлорида и других солей стронция. Для сравнения с линиями кальция используют линии стронция [c.118]

Проведение количественного спектрального анализа основано на эмпирической зависимости относительной интенсивности двух спектральных линий (линии примеси / и линии внутреннего стандарта / сн) от весовой концентрации примеси в выражениях (240) и (240а). [c.261]

Аналитические пары линий. Условия проведения спектрального анализа (источник возбуждения спектра, время экспозиции, чувствительность фотопластинки и др.) влияют различным образом не только на интенсивность отдельных линий, но и на всю область спектра. Поэтому для контроля за изменением всего спектра выбирают одну спектральную линию, интенсивность которой не изменяется с изменением концентрации определяемого элемента. В качестве спектральной линии постоянной интенсивности обычно берут линию основы в образце, если концентрация основы остается приблизительно постоянной при содержании различных концентраций иримесей. Такая линия основы называется линией сравнения, или линией внутреннего стандарта. В качестве линии сравнения иногда берут линию вводимого в пробу какого-либо элемента в определенной постоянной концентрации в этом случае определение в образцах вводимого элемента исключается. [c.8]

Спектры эталонов фотографируются через 9-ступенчатый ослабитель (см. Ступенчатый ослабитель с. 33). Тогда спектральные линии на спектрограмме окажутся разбитыми на 9 ступенек различной плотности почернений. Можно использовать и 3-ступенчатый ослабитель, но небольшое число ступеней значительно затруднит условия фотометрирования и понизит точность анализа. С изменением концентрации примеси изменяются почернения ступенек линий примеси. Почернения линии внутреннего стандарта для разных этало- нов и соответствующих ступенек остаются постоянными. Это дает возможность измерять относительную интенсив-ность спектральных дней. [c.17]

В качестве внутреннего стандарта при спектрографическом методе анализа веществ на примесные элементы часто используется фон в спектре. В этом случае иптепсивиость фона измеряется справа и слева от спектральных линий определяемого элемента, а затем усредняется. [c.94]

Для маркировки двух образцов стали по содержанию легирующих элементов применили стандартную методику эмиссионного спектрального анализа, предусматривающую трехкратное фотографирование спектра каждой пробы. ИзмереннЕле значения почернения аналитических линий даны в таблицах. В качестве внутренних стандартов принята иптенсивность линий спектра келеза. [c.118]

Как указывалось выше, теперь спектры ЯМР С записываются исключительно с использованием спектроскопии ФП. Ее экспериментальные аспекты были весьма детально рассмотрены в гл. IX, и основные высказанные там положения в равной мере применимы и к ЯМР- С-ФП. Запись спектров проводят с использованием сигнала ТМС как внутреннего стандарта (см. разд. 2.2) и гетероядерной системы стабилизации, где резонансный сигнал Н от растворителя С0С1з служит опорным. Применяется широкополосное подавление протонов, и химические сдвиги определяются обычным способом, так как частоты линий печатаются непосредственно компьютером. Однако существует несколько проблем, связанных с развязкой от протонов, которые требуют специальных комментариев. Во-первых, исчезновение расщеплений спектральных линий лишает нас возможности измерять константы спин-спинового взаимодействия С, Н, т. е. приводит к потере ценной информации. Во-вторых, ядерный эффект Оверхаузера приводит к искажению интенсивностей, и интегрирование таких спектров вызывает сомнение. Наконец, отнесение резонансных сигналов к определенным атомам углерода в конкретной структуре никоим образом не является очевидным. [c.390]

Описаны спектральные методы определения небольших количеств кальция в некоторых соединениях натрия. При анализе кристаллов Na l линия натрия 2853,03 A применена как внутренний стандарт, линия кальция 4226,73 А служит аналитической [1426]. [c.126]

Имеется несколько приемов для спектрального определения кальция в г л и п а X. Иногда пробу разбавляют смесью СиО и угольного порошка и сравнивают линии Са 4226,7 и 3179,3 А с ли-БиейСи 4275,1 А [77]. Можно пробу разбавлять графитом с добавками кобальта (внутренний стандарт) и сравнивать по аналитическим парам Са 3179,33 — Со 3177,27 А. Если применяют дугу [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология