Бера закон отклонения

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

При проведении количественного анализа вещества сначала снимают его спектр поглощения, по которому выбирают подходящие для проведения анализа полосы поглощения. Затем готовят серию стандартных растворов с различной концентрацией вещества и строят график зависимости их поглощения от концентрации при выбранных длинах волн. По калибровочным кривым можно найти концентрацию вещества в исследуемом растворе. Построение таких кривых также позволяет проверить выполнение закона Бугера —Ламберта — Бера для анализируемого вещества. Калибровочная кривая может быть использована для определения неизвестных концентраций даже при отклонении от линейной зависимости пли прохождения прямой не через начало координат. Кроме того, величины е, вычисленные из определенного поглощения, зависят от настройки прибора. Использование калибровочных кривых снижает ошибки, вносимые прибором, до минимума. [c.23]

Условия фотометрического определения и их оптимизация. Фотометрическое определение выполняют при оптимальных условиях, обеспечивающих полноту образования аналитической формы в растворе и отсутствие или минимизацию отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера. Важнейшие из них оптимальное значение pH раствора, достаточный избыток реагента, обеспеченная избирательность аналитической реакции и выбор наилучших условий измерения поглощения. [c.59]

Использование немонохроматического излучения является самым обычным источником инструментального отклонения от закона Бера. Закон Бера справедлив только при поглощении излучения одной частоты, а в реальных условиях в большинстве областей спектра трудно или практически невозможно получить истинно монохроматическое излучение. Отдельные примеры такого вида погрешности будут приведены при рассмотрении поглощения или излучения в различных областях спектра. [c.623]

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

Объединенный закон Бугера—Ламберта—Бера многократно проверялся на опытах и его можно считать строго установленным. Однако на практике могут наблюдаться отклонения, которые происходят за счет несоблюдения закона Бера. Закон Вера справедлив для весьма разбавленных растворов и поэтому область его применения ограничена. [c.25]

Рис. 1.17. Возможные химические причины отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера при фотометрическом определении иона металла. М"+ с органическим реагентом Н К

Интенсивность / света, прошедп1его через какую-то однородную среду — жидкость или раствор, всегда меньше интенсивности падающего света /(,. Это объясняется явлением поглощения (абсорбции) света средой (см. гл. 15). Каждая среда в зависимости от своих физических и химических свойств избирательно поглощает определенную часть спектра падающего света. Установлено, что высокодисперсные золи также поглощают часть проходящего света и для них, как и для молекулярных растворов, справедлив закон Ламберта — Бера. Однако в дисперсных системах возможны отклонения от этого закона, так как интенсивность проходящего света уменьшается не только в результате его поглощения, но и за счет рассеяния света частицами дисперсной фазы. Вследствие этого для окрашенных коллоидов в уравнение Ламберта — Бера кроме коэффициента светопоглощения вводят коэффициент светорассеяния [c.390]

Можно показать также, что этот закон справедлив и для не слишком мутных коллоидных растворов, в которых тиндале-во рассеяние света мало. Если при работе с такими растворами наблюдается отклонение от закона Ламберта — Бера, следует изменить число и размеры коллоидных частиц. Таким образом, закон Ламберта — Вера можно при определенных условиях применить для определения концентраций коллоидных растворов. [c.357]

Результаты измерений наносят на график по оси ординат откладывают значения Д а по оси абсцисс — концентрации растворов. Если построение дает прямолинейную зависимость, то закон Бугера—Ламберта—Бера выполняется. Отклонение от прямой будет свидетельство- [c.197]

Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера, связаны с недостаточной монохроматичностью лучистого потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что монохроматизации в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нару-щается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах — спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или устраняется вовсе. [c.58]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флуоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. Эффект объясняется изменением крутизны [c.23]

Закон Ламберта — Бера выведен в предположении, что вероятность поглощения пропорциональна числу бимолекулярных столкновений квантов света и поглош,ающих молекул, причем принимается, что при всех концентрациях взаимодействие между молекулами пренебрежимо мало. Для большинства систем в растворе этот закон удовлетворительно выполняется. Наблюдаемые иногда отклонения от закона обусловлены ассоциацией молекул и другими, более тонкими эффектами. Например, если вещество, спектр поглощения которого состоит из очень узких линий или полос, освещают светом с дово.тьно широкой полосой, то при этом не выполняется одно из главных условий — условие постоянства коэффициента поглощения в полосе длин волн, используемого света. [c.50]

Закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения от него свидетельствуют о возможных межмолекулярных взаимодействиях (ассоциация, сольватация, диссоциация молекул, комплексообразование и т. д.), протекающих в данной среде при изменении концентрации поглощающего вещества. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах различной концентрации предварительно проверяют выполнение закона Бера. Для этого исследуют зависимость оптической плотности D от концентрации С (при постоянных X и I). При соблюдении закона эта зависимость выражается прямой линией в координатах D и С. [c.125]

Следует отметить, что в ИК области спектра отклонение от закона Бера встречается чаще, так как в концентрированных растворах, которые используются при измерении этих спектров, межмолекулярные взаимодействия более выражены. [c.125]

Следует отметить, что закон Бугера — Ламберта — Бера справедлив для всех областей спектра, т. е. не только для ультрафиолетового и видимого, но и для инфракрасного. Наблюдаемые иногда на опыте отклонения от этого закона могут быть вызваны физико-химическими или инструментальными причинами. Физико-химические причины включают в себя все явления, связанные с изменением состояния поглощающих частиц при изменении концентрации,—это диссоциация, ассоциация, полимеризация, комплексо-образоваиие в растворах. Инструментальные причины в основном сводятся к недостаточно строгой монохроматичности светового потока и неточной работе приемников излучения. [c.181]

Эти отступления в большинстве случаев связаны со смещением максимума поглощения в результате изменения энергии перехода молекул в возбужденное состояние под действием молекул растворителя или изменением химической природы самого вещества (комплексообразованием, диссоциацией). Поэтому, изучая характер отклонений от закона Ламберта — Бера, можно судить о наличии диссоциации и комплексообразования в растворе. [c.300]

Отклонения от закона Ламбер- та —Бера. Закон Ламберта — Бера применим, конечно, только тогда, когда составляющие параметры имеют силу. Поскольку исключений из закона Ламберта не встречается, все отклонения от объединенного закона связаны с концентрационным параметром С. Применимость закона Ламберта — Бера можно проверить для любой данной системы, если измерять поглощение для серии проб известной концентрации поглощающих частиц. Если экспериментальная графическая зависимость поглощения (Л) от концентрации (С) является прямой линией, проходящей через начало координат, то закон Ламберта — Бера выполняется. Однако часто графическая зависимость результатов измерений в широком интервале концентраций поглощающего вещества имеет вид графика, приведенного на рис. 18-11. Из него видно, что закон Ламберта — Бера применим только до концентрации Сь Но несмотря на это, если по серии проб, содержащих известные концентрации поглощающих частиц, получить калибровочный график, то определение концентрации поглощающего вещества в неизвестной пробе, используя такой график, все же возможно. [c.622]

Истинные ограничения закона Бера. Закон Бера успешно описывает абсорбционные свойства только разбавленных растворов и в этом смысле является ограниченным. При высоких концентрациях (обычно >0,01 М) среднее расстоание между частицами поглощающего вещества уменьшается до такой степени, что каждая частица влияет на распределение заряда соседних частиц. Это> взаимодействие в свою очередь может изменить способность частиц поглощать излучение данной длины волны. Поскольку сте-пень взаимодействия зависит от концентрации, наблюдаются отклонения от линейной зависимости между концентрацией и поглощением. [c.106]

При изучении влияния олигонуклеотидов на спектры поглощения ряда красителей в видимой области было получено доказательство, подтверждающее тот факт, что плоскости пуриновых и пиримидиновых оснований в этих полимерах расположены друг над другом. Широко изучено связывание нуклеиновыми кислотами некоторых плоскостных основных красителей и аминоакридинов [35— 51]. Основные красители, проявляющие метахроматизм при взаимодействии с полиэлектролитами, характеризуются тем, что их водные растворы не подчиняются закону Ламберта — Бера. Это отклонение обусловлено агрегацией молекул красителя в концентрированных растворах. Долгое время считали, что агрегация происходит за счет того, что молекулы ароматического соединения укладываются друг над другом так, что их плоскости параллельны, причем нити агрегатов удерживаются вместе за счет лондоновских дисперсионных сил, возникающих между я-электронными системами, вследствие чего появляются изменения в спектре поглощения в видимой области. Связывание таких красителей нуклеиновыми кислотами в разбавленном растворе приводит к аналогичным эффектам (рис. 8-2). Прямая корреляция метахроматичности красителей (за счет определенной упаковки молекул) с гипохромизмом олигонуклеотидов вытекает из тех наблюдений [52, 53], которые показывают, что силы, действующие между циклами соседних ионов в агрегатах красителей в концентрированных растворах, характеризуются равновесным расстоянием 3—4 А. Отрицательный дихроизм окрашенных волокон ДНК (при использовании толуидинового голубого) в видимой области указывает на то, что в таких случаях плоскостные поглощающие группировки красителя расположены в основном под [c.528]

Однако некоторые растворы не подчиняются закону Бера. Основные отклонения от него связаны с химическими процессами, в которых участвуют светопоглощающие частицы. Эти отклонения можно разделить условно на две группы —действительные и кажущиеся. [c.18]

Чтобы перейти от измеренной интегральной интенсивности Лнабл к значению истинной интегральной интенсивности Лист, надо учесть факторы, вызывающие отклонения поглощения света от закона Бера. Основные отклонения, обусловленные немонохроматичностью излучения (влияние конечного размера щели), классифицируются как кажущиеся и могут быть учтены с помощью аппаратной функции. [c.288]

Фотометрируемый раствор должен быть однородным. Мутные растворы дают отклонения от закона Бера. Такие отклонения наблюдаются в недостаточно гомогенизированных двухфазных системах, полученных с применением защитных коллоидов. Значительные отклонения от закона Бера наблюдаются для двуцветных систем, когда поглощение раствора сравнения при длине волны, при которой измеряют поглощение комплекса, относительно велико. С ростом концентрации металла в растворе уменьшается концентрация несвязанного в комплекс реагента, и вследствие этого его поглощение будет снижаться по сравнению с поглощением раствора сравнения. Это явление не имеет места, если используется большой избыток окрашенного реагента. [c.14]

Когда зависимость О от С криволинейная, к каждой точке этой кривой, соответствующей определенной концентрации С,-, можно провести касательную, наклон которой будет характеризовать величину Доказано, что в интервале концентраций, где наблюдаются лишь незначительные отклонения от закона Бугера— Ламберта — Бера, оптимальным нулевым раствором Со является тот, для которого величина произведения е Со, i имеет максимальное значение (ег = с101с1С — тангенс угла наклона касательной к кривой 0 = 1 С) в точке, соответствующей концентрации Со, раствора, который в данном измерении служит нулевым). [c.469]

Реакция протекает во времени и существенно зависит от pH среды с уменьшением pH раствора, наряду с ацинитросоеди-нением в лара-хиноидной форме, могут существовать его орто-хиноидная форма, 2,4-динитрофенол и другие, что при повышении концентрации определяемого вещества приводит к отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что возможно чаще всего в желтых растворах. [c.73]

Нарушения закона Бугера — Ламберта — Бера в результате неправильной работы прибора определяют по измерению поглощения данцог о раств ора в кюветах различной длины. Если отношение поглощений равно отношению соответствующих длин оптических путей в кюветах, то объяснение отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера следует искать в процессах, происходящих в растворе. Если такого равенства не наблюдается, то необходима настройка прибора ошибки вызваны неправильной регулировкой используемых шкал поглощения спектрофотометра. Кривые, снятые на неправильно работающем приборе, не могут быть использованы при измерениях на другом спектрофотометре и даже на том же самом некоторое время спустя. [c.24]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.622 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.51 ]

Колориметрическое определение следов металлов (1949) -- [ c.80 , c.141 ]

Фотометрическое определение элементов (1971) -- [ c.13 , c.14 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология