Бера закон ограничения

Закон Бугера—Ламберта — Бера строго справедлив лишь для разбавленных растворов при определенных условиях. Применительно к аналитическим целям условия таковы постоянство состава и неизменность поглощающих частиц в растворе, определяемые химизмом выбранной аналитической реакции и условиями ее проведения монохроматичность проходящего через пробу лучистого потока, его ограниченная интенсивность и параллельность, определяемые в основном конструктивными особенностями фотометрического прибора, в частности, способом монохроматизации излучения постоянство температуры. [c.57]

Приведите закон Бера и его основные ограничения. [c.163]

Если закон Бугера — Бера не выполняется, но аддитивность сохраняется, то вычисления можно провести одним из нескольких способов. При концентрациях, меняющихся не в очень широких пределах, искривленные графики закона Бера могут считаться приблизительно прямыми линиями, если пользоваться ограниченной областью концентраций. В этих пределах используются линейные уравнения, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Для более широких интервалов концентраций вводятся члены, отражающие взаимодействия. Затем коэффициенты вычисляются по методу наименьших квадратов [10]. [c.261]

Точность фотометрических измерений. Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате физических или химических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чув- [c.32]

Спектрофотометры. Основным ограничением для применения фотометров со светофильтрами является большая ширина полосы в спектре поглощения. Как уже указывалось раньше, это приводит в двум недостаткам 1) не представляется возможным выявить истинные кривые поглощения (подобные изображенным на рис. 3.7) и 2) происходит отклонение от закона Бера последнее означает, что поглощение света изменяется не только с концентрацией, но и при переходе от одного фотометра к другому. [c.44]

Исключительно важная проблема — обнаружение загрязнителей атмосферы и определение их концентрации. До недавних пор ИК-техника с этой целью почти не применялась. Содержание поллютантов, как правило, столь мало, что недоступно измерениям традиционными методами ИК-спектроскопии их поглощение явно недостаточно, если используются обычные ИК-кюветы, кроме того, поглощение атмосферной воды настолько велико, что практически забивает спектр поллютанта. Эти ограничения могут быть сняты применением фурье-спектроскопии. Агентство по защите окружающей среды США поставило задачу повысить чувствительность инфракрасного метода во-первых, поисками оптимальных кювет с большой длиной оптического пути, используемых вместе с фурье-спектрометрами во-вторых, искать способы минимизации помех из-за поглощения атмосферного водяного пара и, в-третьих, совершенствовать технику обогащения проб [37]. Для определения предельных обнаружимых концентраций поллютантов обратимся к известному соотношению (закон Бугера — Ламберта — Бера) ln o(v)//(v)=/i (v)Zp, где /o(v)—падающее излучение /(V)—излучение, прошедшее сквозь изучаемый слой газа с коэффициентом поглощения к( ) на частоте V при длине трассы I и парциальном давлении поглощающего газа р. Допустим, что надежно обнаружимым будет газ, дающий в спектре полосу поглощения с пиком, равным 10 % поглощения. Тогда 1п /о//=0,1. При известном коэффициенте поглощения и доступной длине трассы можно определить величину парциального давления поглощающего газа. Например, коэффициент / (v) в полосе поглощения 1050 см озона равен 10 атм 1 см- . Для того чтобы получить поглощение в 10% при использовании обычной лабораторной кюветы длиной 10 см, нужно иметь парциальное давление озона в ней 10 атм. Обычно давление озона-поллютанта составляет 10- атм, так что нужно повысить чувствительность системы обнаружения на 5 порядков. Для других поллютантов эта цифра может оказаться еще большей. [c.198]

Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате химических или физических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чувствительность фотометра становится недостаточной. При низких же концентрациях ошибка при отсчете по гальванометру или другому измерительному прибору становится слишком большой по сравнению с измеряемой величиной. Во многих современных фотоэлектрических приборах отклонение гальванометра или смещение контакта в компенсирующем потенциометре прямо пропорционально мощности излучения, падающего на фотоэлемент. Это, означает, что минимальное обнаруживаемое изменение мощности P будет постоянным, независимо от абсолютного значения самой мощности. Однако для достижения максимальной точ- [c.182]

Спектрофотометры. Главным ограничением для применения фотометров со светофильтрами является большая ширина полосы в спектре поглощения. Как уже указывалось раньше, вследствие этого 1) не представляется возможным выявить истинные кривые поглощения (подобные изображенным на рис. 133, стр. 181) и 2) происходит отклонение от закона Бера последнее означает, что поглощение света изменяется не только с концентрацией, но и при переходе от одного фотометра к другому. Для устранения указанных затруднений светофильтры заменяют монохроматором, посредством которого можно выделить полосы спектра шириной от 5 до 20 т[х. [c.202]

Ограничения и условия применимости закона Бугера — Ламберта — Бера [c.52]

В соответствии с уравнением (3.1) зависимость оптической плотности от концентрации графически выражается прямой линией, выходящей из начала координат. Опыт показывает, однако, что линейная зависимость наблюдается не всегда. При практическом применении закона Бугера — Ламберта — Бера необходимо учитывать следующие ограничения. [c.52]

Ограничением метода является обязательное подчинение анализируемой системы закону Бугера—Ламберта — Бера, по крайней мере, в области исследуемых концентраций. [c.71]

Ограничения применимости закона Бера [c.105]

Поскольку атомно-абсорбционные линии очень узки и для каждого элемента характерны свои энергетические переходы, аналитические методы, основанные на атомной абсорбции, в принципе обладают высокой селективностью. С другой стороны, ограниченная ширина линии создает проблемы, с которыми не приходится встречаться при измерении поглощения растворов. Следует напомнить, что, хотя закон Бера выполняется только для монохроматического излучения, линейное соотношение между оптической плотностью и концентрацией наблюдается, если ширина полосы мала по сравнению с шириной в максимуме (гл. 22). Ни один обычный монохроматор не способен выделить полосу излучения с шириной, сопоставимой с шириной атомно-абсорбционной линии (0,002— 0,005 нм). Поэтому при применении непрерывного источника с монохроматором для атомной абсорбции лишь незначительная часть излучения имеет нужную длину волны, и относительное изменение интенсивности возникающей полосы мало по сравнению с изменением излучения в максимуме. В этих условиях закон Бера не соблюдается кроме того, чувствительность метода значительно снижается. [c.176]

Ограничение закона Бера при высоких концентрациях связано с влиянием рассеянного излучения [5]. Применительно к спектрофотометрам под ним подразумевают любое случайное излучение, попадающее в детектор. Частично оно обусловлено дифракцией более высоких порядков, частично связано с отражением света от поверхностей линз и призм. Его можно уменьшить при помощи непрозрачных экранов, но полностью устра- [c.59]

При отклонениях от закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. при нарушении линейной зависимости D от С, число точек на калибровочном графике должно быть увеличено. Применение калибровочных графиков является наиболее распространенным и точным методом фотометрических измерений. Основные ограничения метода связаны с трудностями приготовления эталонных растворов и учетом влияния так называемых третьих компонентов, т. е. компонентов, которые находятся в пробе, сами не определяются, но на результат влияют. [c.59]

Истинные ограничения закона Бера. Закон Бера успешно описывает абсорбционные свойства только разбавленных растворов и в этом смысле является ограниченным. При высоких концентрациях (обычно >0,01 М) среднее расстоание между частицами поглощающего вещества уменьшается до такой степени, что каждая частица влияет на распределение заряда соседних частиц. Это> взаимодействие в свою очередь может изменить способность частиц поглощать излучение данной длины волны. Поскольку сте-пень взаимодействия зависит от концентрации, наблюдаются отклонения от линейной зависимости между концентрацией и поглощением. [c.106]

Ввиду того, что окрашенный раствор коллоидный, закон Бера соблюдается лишь в ограниченных пределах. Прямолинейный график для концентраций магния 0,02—0,15 и 0,02—0,30 мг ЪО мл получается при использовании 5 и 10 мл 0,05%-ного раствора титанового желтого соответстванно. При больших концентрациях магния график отклоняется к оси абсцисс. [c.119]

Воо1бще чем уже полоса пропускания и чем больше соответствует ее максимум ма-ксимуглу поглощения анализируемого вещества, тем строже система подчиняется закону Бера и тем более удовлетворительными будут результаты анализа. Однако, когда не требуется высокой чувствительности, нет необходимости в строгом согласовании диапазонов длин волн для светофильтра и-поглощающего вещества. В одном из широ ко применяемых фотометров (фотометр Сенко) используется скользящий механизм с красным, зеленым и сине-фиолетовым светофильтрами хотя здесь оператор ограничен в выборе только тремя светофильтрами, тем не менее результаты измерений достаточно удовлетворительны. [c.40]

К преимупгествам пиридин-пиразолонового экстракционного метода относится его высокая чувствительность (0,025 мг/л аммиака) и возможность обойтись без дистилляции. Недостатками являются ограниченная устойчивость реагента, неподчинение растворов закону Бера и необходимость экстрагирования окрашенного соединения четыреххлористым углеродом. Метод применялся для определения аммиака в воде и сточных водах [100, 101]. [c.94]

При применении экстрактов куркумы часто получались ошибочные результаты, вероятно, в связи с неодинаковым качеством экстрактов. В настоящее время в продаже имеется активный ингредиент корня, куркумин, который дает окрашенный комплекс с боратами. Характер протекающей химической реакции еще не известен. Этанольные растворы куркумина имеют чистую желтую окраску, в то время как образующееся соединение бора имеет розово-красную окраску максимум поглощения находится при 540 ммк [4]. Реакцию обычно проводят в пределах концентрации бора 1—10 мкг, в которых растворы подчиняются закону Бера. Однако при тщательном проведении контрольных опытов И ограниченном разбавлении можно определять 0,1—1 мкг бора. [c.421]

Вообще, чем уже полоса пропускания и чем больше соответствует ее максимум максимуму поглощения анализируемого вещества, тем строже подчиняется система закону Бера и тем более удовлетворительны будут результаты анализа. Однако, когда не требуется высокой чувствительности, нет необходимости в строгом согласовании диапазонов длин волн для светофильтра и поглощающего вещества. В одном из широко применяемых фотометров (фотометр Сенко) используется скользящий механизм, несущий красный, зеленый и сине-фиолетовый светофильтры хотя здесь аналитик ограничен в выборе только тремя светофильтрами, тем не менее результаты измерений достаточно удовлетворительны. Колориметр Бауша и Ломба обычно снабжается интерференционными светофильтрами с максимумами пропускания при длинах волн 430, 500, 550 и 630 Ш[х., [c.195]

Спектроскопию в видимой или УФ-области можно использовать, если изомеры или таутомеры имеют различные хромофорные группировки, отличающиеся или по положению полос поглощения в указанной области или по их интенсивности. Из-за малой разрешен-пости и характеристичности УФ-спектров качественный анализ смесей неизвестных соединений ограничен, но количественную характеристику состава смесей известных веществ получить достаточно просто. Широта использования УФ-спектроскопии для этих целей уступает лищь спектроскопии ЯМР. Применение ее для количественного анализа смесей основано на существовании зависимости интенсивности поглощения от концентрации раствора [lg(/o/- = = D — е с I закон Ламберта — Бера]. По интенсивности соответствующего поглощения можно определить концентрацию реагентов, продуктов реакции, а в редких случаях — концентрацию промежуточного продукта. По изменению интенсивности поглощения во времени можно оценить константу скорости реакции. Если взаимные превращения происходят с большой скоростью, то проводят сравнение УФ-спектра этой системы со спектрами модельных соединений. [c.15]

Инструментальные причины отклонений. Строгое подчинение поглощающей системы закону Бера наблюдается лишь при использовании монохроматического излучения. Этот факт является еще одним доказательством ограниченности закона. На практике для абсорбционных измерений редко удается получить истинно монохроматическое излучение, а немонохроматичность потока может [c.108]

ЖИМ не только по существу дела, но сверх того и по практической невозможности достигнуть соответственного предела. К пределу возможности стремиться законно, но достигнуть его невозможно. Предел достижимого — закон природы, тот реальный идеал, которого древние, включая Платона и Сократа, вовсе не понимали, хотя и оставили стройное понятие об идеале, проникающее всю нашу цивилизацию. Воспитаннику классицизма трудно освоиться с самою мыслью о пределе, столь ясно выраженном в рассмотренном примере, но вам, в наше время, думаю, уже легко поразобраться. Думаю, что для вас, как юриста, найдутся соответственные примеры в жизненной практике, в истории людей. Мечтатели одинаковы во всех отраслях свободной мечты. Иной мечтает достичь полного равенства, другой — вечного двигателя, один ищет уничтожить налоги, другой хочет при помощи жидкой угольной кислоты и теплоты окружающего воздуха осчастливить человечество, даром получить движение. Люди называют одного безумцем, а другого лишь мечтателем, иногда даже почитают словом искателя . А я думаю, что и тот, и другой, и третий одинаково судят о том, чего не знают и что уже (это наречие здесь очень важно) известно, и если бы судьям и подсудимым было знакомо, то они вместо нового искания Америки—постарались бы сперва побороться с дознанным, как ни стеснительно было бы им, из области полной свободы неведения обратиться в область, стесненную законами непреложными, людьми открытыми, но установленными ле ими. Говоря о науках, часто применяют слова дисциплина такой-то науки. Это значит ведь повиновение, строгое следование закону, дознанному, сознанному и принятому. И как войско сильно своею дисциплиною, соединенною с бодрым духом свободы, но ограниченной дисциплиною, так и наука сильна своею свободою, но в своей дисциплине. За границею ее воин, если он воюет, — разбойник, человек в мундире науки вне научной дисциплины, если обсуждает— вздорный балагур, мечтатель. Не надо быть и в технике таким. Изучайте ее дисциплину или берите готовую от других знаний, технику руководящих. Тут дело не в ошибке л даже не в ошибках. Их и при дисциплине никто свободный не избегнет. Тут дело в том, чтобы уловить крупный закон, начало дисциплины, они дадут силу и свободу в определенной области. Ширины еще много — какой бы конечный предел ни был указан, вам в этой остающейся ширине надо приблизиться к пределу возможности. А потому, разумно отказавшись от мечтаемого невозможного, станем разбирать [c.170]

Для определения концентрации окрашенного вещества в растворе по поглощению им света применяют два соверщенно различных способа. Простейший способ состоит в дублировании окрасок, т. е. при нем подбирают стандартный раствор с известным содержанием определяемого вещества так, чтобы его окраска была одинакова с окраской анализируемого раствора . Это произойдет тогда, когда оба раствора будут содержать одинаковое количество окрашенного вещества в слоях, имеющих равную площадь сечения перпендикулярно направлению наблюдения (при условии, что растворы подчиняются закону Ламберта-Бера). Этот метод обычн называется колориметрией, хотя это и неправильное применение термина, так как при этом собственно не производится измерения окраски. Однако, это слово обычно применяется химиками для описания процесса дублирования или сравнения окрасок и в этом смысле оно будет применяться и здесь кроме того, колориметрией называют вообще всякий метод определения вещества по его окраске в растворе. Второй метод состоит в измерении абсорбции света раствором (жидкостью или газом) и его можно было бы назвать абсорбциометрией, однако общепринято называть его спектро-фотометрией, так как при измерениях применяется преимущественно свет ограниченного участка спектра. [c.50]

Для определения равенства окрасок можно пользоваться фотоэлементом. Из методов, указанных на стр. 57, в фотоколориметрии применяются второй и третий методы. В литературе описан фотоколориметр, построенный по принципу колориметра Дюбоска для визуального наблюдения . Если преодолеть оптические трудности в конструировании подобных приборов, то применение их, несомненно, будет полезным. Теоретически такие приборы лучше, чем фотоэлектрические фильтрфотометры, работающие при постоянной толщине слоя они лучше в том отношении, что гетерохроматичность света не будет вызывать кажу-, щихся отклонений от закона Бера. Практически это будет верно лишь в том случае, если оба фотоэлемента имеют одинаковую спектральную чувствительность. Так как для выделения ограниченной полосы длин волн обычно применяют светофильтры, это условие не должно создавать каких-либо серьезных препятствий. Фильтрфотометр с двумя фотоэлементами можно применить в качестве фотоколориметра, как это описано на стр. 69, и такой способ работы иногда представляет некоторые преимущества при определении следов веществ. [c.64]

Растворы солей лантана, церия (III), гадолиния, тербия и иттрия бесцветны и почти не поглощают свет в пределах 350—1000 mf. Остальные элементы показывают более или менее сильные абсорбционные полосы в этих пределах (см. рис. 5, стр. 48) и, таким образом, их можно определить спежтрофото-метрически. Необходимо пользоваться светом в очень узких пределах длин волн, так как максимумы абсорбции растворов солей редких земель очень резки. К сожалению, чувствительность определения невысока, так что метод имеет ограниченное значение в анализе следов. Если этот метод применяют к веществам с низким содержанием редких земель, то необходимо брать большие навески образцов. Спектрофотометрический метод был подробно изучен на растворах нитратов редких земель (табл. 46) . В общем, наблюдается подчинение закону Бера. Отклонения, которые отмечены при празеодиме и самарии, могут быть следствием того, что свет был недостаточно монохроматичен. Слабую абсорбцию других редких земель при длине волны, при которой определяемый элемент показывает сильную абсорбцию, можно корректировать, определяя количество мешающего элемента по поглощению света при длине волны минимальной прозрачности для этого элемента . [c.391]

Закон Бера имеет свои ограничения отражение света, непараллельпость падающего пучка, неоднородность пучка или пробы, рассеяние света, распад пробы, флуоресценция, анизотропия или насыщение — все это приводит к отклонению от закона Бера. Кроме того, при изменении концептрации поглощающих компонентов может сместиться равновесие в растворе, что вызовет изменения в степени водородных связей при образовании ионных пар и т. д. От концентрации также зависят и некоторые физические свойства раствора (коэффициент преломления, диэлектрическая проницаемость). Все эти факторы и обусловливают отклонения от закона Бера. Для концентраций, ббльших 10 М, закон Бера довольно часто неприменим. [c.124]

Относительно большая ширина спектральной полосы является причиной ограниченной линейности показаний детекторов для жидкостной хроматографии. Отклонения от закона Ламберта - Бера становятся тем больше, чем круче полоса поглощения [8]. Только у веществ с очень плоским максимумом поглощения отклонением от закона Ламберта — Бера можно пренебречь. Благодаря этим отклонениям линейная область УФ-детекгоров ограничена 5-10 единицами концентрации. Если необходимо увеличить область концентрации до 10 единиц концентрации, то в области высоких концентраций следует допустить отклонения от линейности до 10% и более. [c.228]

Методы количественного анализа, используемые и ИК-спектро-фотометрин, не. отличаются, в принципе, от обычных аналитических методов абсорбцношюй спектрофотометрии, в частности о г уже рассмотренных методов УФ-спектрофотометрии (см. стр. 92). Они основаны на измерении интенсивности поглощения, которая связана с концентрацией исследуемого вещества или группы атомов законом Ламберта — Бера. Чаще всего концентрация определяется по интенсивности в максимуме полосы поглощения. Интенсивность может быть определена и по площади, ограниченной полосой поглощения и осью волновых чисел. При этом важно, чтобы не было перекрывания полосы поглощения, по которой производится оценка интенсивности, другими полосами. В противном случае расчет сильно осложняется. [c.103]

ИНЫМ электрофоретичеоким методом.) Кроме того, линейная зависимость наблюдается лишь в том случае, если выполняется закон Бера, который, как хорошо известно, действует только в ограниченном диапазоне концентраций. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология