Обмен серы в соединениях

Изотопный обмен серы в органических соединениях до настоящего времени был мало изучен. Между тем, эта проблема имеет важное значение для выяснения механизма органических реакций, а также для нахождения закономерностей, связывающих подвижность серы со строением органических молекул и, наконец, представляет интерес как более простой метод получения моченых органических соединений. [c.177]

Изотопный обмен серы в некоторых органических соединениях [c.53]

СЕЛЕН. 8е. Химический элемент VI группы периодической системы элементов. Атомный вес 78,96. Имеются стабильные и радиоактивные изотопы С. Встречается в природе в виде минералов, содержащих серу, мышьяк, медь, серебро и др. По химическим свойствам близок к сере, но менее активен. Соединения С. ядовиты. Входит в состав многих растений и животных организмов, а также почв в незначительных количествах (тысячные-миллионные доли процента). Некоторые растения накапливают до десятых долей процента С. При отсутствии С. в почве растения заболевают. В некоторых растениях С. вытесняет серу из органических соединений (например, у видов семейства крестоцветных, у бобовых). С. входит в состав резервных белков зерновых злаков. Он образует соединения с белками крови, молока и др. В районах с большим содержанием С. в почве у животных нарушается обмен серы, развивается малокровие, которое сопровождается разрушением белков — кератинов, в результате чего происходит размягчение рогов и копыт, выпадение волос. Биохимическая роль С. слабо изучена. Изучаются методы синтеза и условия применения органических соединений С. в сельском хозяйстве. [c.257]

ОБМЕН СЕРЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.120]

Прежде чем обратиться к рассмотрению механизмов реакций, отвечающих найденному распределению активностей, нужно остановиться на том, в какой степени на последнее может влиять побочный обмен серы. Во всех случаях средняя активность тритионата соответствует активности продуктов его разложения — сульфида серебра и серной кислоты. Все эти активности находятся в простых отношениях между собой и с активностью исходной серы. Кроме того, если сульфат от разложения тритионата был неактивным, то неактивным был и конечный сульфат (см. табл. 1 и 3). Все это исключает возможность искажения изотопного состава в процессе разложения тритионата из-за обмена серы. Объясняется это тем, что тиосульфатная группа входит в тритионат и отщепляется от него, не разрушаясь. Дальнейшие доказательства приводятся ниже. Эти выводы непосредственно подтверждаются данными работы Фава [11]. В ней было найдено, что тиосульфат обменивает тионовую серу с средней серой тритионата с полупериодом 12 ч при 25° С и что другие атомы серы обоих соединений в обмене не участвуют. К тому же выводу приводят результаты работы [1]. Таким образом, указанное в схемах распределение активной серы в тритионате можно считать надежно установленным. [c.292]

Изотопный обмен серой между соединениями, содержащими ее в четырех- и шестивалентном состояниях, описан в ряде работ " . Однако в них не изучался обмен серой. между ЗОг и 50з, находящимися в газовой фазе, и тверды.ми сульфатами и пиросульфатами. [c.68]

Обмен серы в разных соединениях изучался довольно подробно в ряде работ, особенно в последние годы. Интерес к нему вызван большими пробелами в химии соединений серы и значением их реакций. В этих работах почти исключительно применялся радиоактивный изотоп серы S . [c.315]

В табл. 22 приведены имеющиеся в литературе данные по обмену серы в неорганических и органических соединениях. [c.331]

Те же авторы изучили обмен серы между бисульфитными соединениями и водным раствором бисульфита [1024] и полагают, что найденный значительный коэффициент изотопного разделения а согласуется с тем, что бисульфитные соединения имеют строение сульфокислот, а не эфиров сернистой кислоты. [c.657]

К ВОПРОСУ ОБ ИЗОТОПНОМ ОБМЕНЕ СЕРОЙ МЕЖДУ СЕРАОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.252]

В литературе имеются относительно немногочисленные данные для некоторых серусодержащих органических соединений, но для сераорганических соединений типа содержащихся в нефтях эти данные ограничиваются результатами исследований по обмену серой между полисульфидами, а также между меркаптанами и дисульфидами [1, 2, 3]. [c.252]

Минеральными удобрениями называют соли, содержащие элементы, необходимые для питания растений и вносимые в почву для получения высоких и устойчивых урожаев. В состав растений входят около 60 химических элементов. Для образования ткани растения, его роста и развития требуются в первую очередь углерод, кислород и водород, образующие основную часть растительной массы, далее азот, фосфор, калий, магний, сера, кальций и железо. Источниками веществ, необходимых для питания растений, служат воздух и почва. Из воздуха растения извлекают основную массу углерода в виде диоксида углерода, усваиваемого путем фотосинтеза, а из почвы — воду и минеральные вещества. Некоторое количество диоксида углерода воспринимается корневой системой растений из почвы. Среди минеральных веществ особенно важны для жизнедеятельности растений азот, фосфор и калий. Эти элементы способствуют обмену веществ в растительных клетках, росту растений и особенно плодов, повышают содержание ценных веществ (крахмала в картофеле, сахара в све-кле, фруктах и ягодах, белка в зерне), повышают морозостойкость и засухоустойчивость растений, а также их стойкость к заболеваниям. При интенсивном земледелии почва истощается, т. е. в ней резко снижается содержание усваиваемых растениями минеральных веществ, в первую очередь растворимых в воде и почвенных кислотах соединений азота, фосфора и калия. Истощение почвы снижает урожайность и качество сельскохозяйственных культур. Уменьшение содержания питательных веществ в почве необходимо постоянно компенсировать внесением удобрений. Ввиду огромных масштабов потребления минеральные удобрения— наиболее крупнотоннажный вид химической продукции, годовое количество которой составляет десятки миллионов тонн. [c.143]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

НИИ серы с более низкой степенью окисления S(ZnS, uS), S(FeS2), S° (элементарная сера) б) при восстановлении соединений S(VI), например концентрированной серной кислоты, медью и некоторыми другими восстановителями и в) при обменном взаимодействии соединений. S(IV) — сульфитов и гидросульфитов — с более сильными кислотами. [c.165]

На основании имеющихся в литературе работ по изотопному обмену серы, были выбраны органические соединения, содержащие наиболее подвижную серу в связях =S С—S—М. В результате проведенных опытов получены тиомочевина, тиоуксусная кислота, тиоценталовая кислота и ее натриевая соль (тиопеитал натрия), меченные S . Реакции изогопното обмена проводились с элементарной серой в растворах с применением в качестве растворителя изопропилового спирта (кроме тиоуксусной кислоты). После проведения реакции изотопного обмена смесь серы и органического комионеита разделялась и производилась очистка препарата. [c.178]

P. Д. Оболенцев И 10. E. Никитин [9, 10], исследуя изотопный обмен серой между сераорганическими соединениями, установили, что при на реве смеси тнофанов может происходить перераспределение изотопных атомов серы между молекулами гомологов тиофана. Этими же авторами при изучении изотопного обмена серой между сульфидами и меркаптанами было установлено, что [c.350]

Третий элемент 2-го периода — бор, для многих живых организмов жизненно важный элемент. Установлено, что он влияет на углеводный и белковый обмен. Состав соединений бора в организме точно не установлен. Предполагается, что решающая роль в биогенной химии бора принадлежит образованию ковалентных связей. При трех таких связях на внешней электронной оболочке атома бора будет шесть электронов (три своих и три от чужого атома). Этого количества недостаточно для создания завершенной оболочки — октета. Будучи уже ковалентно насыщенным, бор стремится притянуть еще электроны, т. е. проявляет акцепторные свойства. Это очень важно для химии организма. Электронейт-ральные молекулы, имеющие в своем составе бор, способны притягивать электропейтральные соединения донорных атомов (кислорода, азота, серы), электроны которых смещаются к бору. Были обнаружены его комплексные соединения, состоящие из нейтральных молекул, например (С2Н5)20-ВРз. [c.178]

Корреляция между числом молекул аммиака и числом катионов серебра(I), участвующих в этих реакциях, позволила Вернеру постулировать для кобальта(III) в данной серии соединений постоянное координационное число (КЧ), равное шести. С атомом кобальта связаны все молекулы аммиака и соответственно О, 1 и 2 хлорид-иона (не участвующие в обменной реакции с катионами Ag+). Следовательно, при изучении химии комплексных соединений кобальта необходимо учитывать не только состояние окисления металла, но и его координационное число [3]. Вернер предложил следующие координационные формулы для этих соединений [ o(NH3)6] I3, [ o(NH3)5 l] l2, [Со(ННз)4С12] l. Результаты экспериментального определения электропроводности растворов комплексных соединений подтвердили постулат Вернера (табл. 10.1 [c.247]

Серусодержащие аминокислотные остатки имеют важное значение в связи с особыми химическими свойствами серы. Высокая поляризуемость атома серы делает серусодержащие группировки особенно эффективными в реакциях нуклеофильного замещения (в качестве как замещаемых, так и замещающих группировок). Тиоловая группа цистеина является отличным нуклеофильным агентом. Даже тиоэфирная группа метионина обладает нуклеофильными свойствами, о чем свидетельствует ее способность к образованию сульфониевых производных типа 8-аденозилметионина. Цистеин легко окисляется в цистин, и эта реакция в белках служит единственным способом образования истинно ковалентной связи между разными полипептидными цепями или между остатками одной цепи. Такие дисульфидные связи при некоторых условиях могут вступать в обменные реакции, в результате которых происходит обмен радикалов, соединенных с атомами серы [c.23]

В последние годы обмен серы в органических соединениях был подробно изучен Я. К. Сыркиным, Е. Н. Гурьяновой и в нашей лаборатории. Эти исследования обнаружили ряд закономерностей для зависимости подвижности серы от химического строения и внесли некоторую ясность в вопрос о механизме ее обмена. Основные результаты этих работ и литературные данные рассмотрены в недавних,обзорах Г. П. Миклухина [21]иЕ. Н. Гурьяновой с сотрудниками [22]. Мы здесь подробнее остановимся лишь на новых данных и дополнительных соображениях. [c.120]

Обмен изотопов кислорода впервые наблюдал Льюис [612]. При пропускании сернистого ангидрида через воду, обогащенную тяжелым изотопом О , избыток последнего вымывается благодаря обмену с кислородом нормального состава из SO2. К тому же результату ведет пропускание СО2 через НдО [680]. Обмен кислорода воды с анионами ряда неорганических кислот был изучен сначала Титани и Гото [682] и Е. И. Донцовой и автором [681], а затем в нескольких других работах [683]. Эти ранние исследования носили качественный характер и могут служить лишь для ориентировки. Некоторые приводимые в них данные противоречивы или, как показала дальнейшая проверка, ошибочны из-за отсутствия в то время воды, достаточно обогащенной О , и несовершенства аналитических методик. В более новых исследованиях обмен кислорода и его кинетика изучены более тщательно. Автор с Л. В. Сулима [686] и с И. А. Высоцкой [687] систематически изучили обмен кислорода в кислотах фосфора, серы, галоидов и др. и в их солях. Обмен в соединениях серы и галоидов изучали также Гальперин и Таубе [698] и др. [c.306]

В. A. Луненок-Бурмакина и И. Ф. Дьякова нашли, что обмен серы между политионатами происходит также путем взаимного переноса сульфитных и тносульфатных групп. При этом обмен между тетратионатом и пентатио-патом заканчивается очень быстро уже при комнатной температуре, тогда как между тритионатом и тетратионатом он при 60° доходит только до 40% за часа и до 80% за 2 часа. Таким образом, тритионат отличается от высших политионатов по скорости обмена как с тиосульфатом, так и с другими политионатами. Это различие, по-видимому, объясняется тем, что в соединениях, содержащих полисульфидные цепочки, распад молекул происходит гораздо легче путем разрыва этих цепочек, чем по другим связям. Действительно, при обмене высших политионатов переносится тио-сульфатная группа с разрывом связи S —S", тогда как тритионат может отщеплять сульфитную или тиосульфатную группу лишь путем разрыва связи—S —З Юз между двумя атомами серы разной валентности. Такое объяснение согласуется с приводимыми ниже данными по обмену серы в органических полисульфидах, где также легко рвется связь — S—S по-лисульфидной цепочки и несравненно труднее — связь С—S между крайним атомом серы и радикалом. [c.317]

Обмен серы в разных органических соединениях был подробно изучен в новых работах Г. П. Миклухина и Е. Н. Гурьяновой с их сотрудниками и сопоставлен в обзорах обоих авторов [736]. [c.317]

Чувствительными к действию адиподинитрила оказались сульфгидрильные группы и нуклеиновые кислоты крови. Действие на SH-группы может быть связано, с одной стороны, с токсическим действием на печень, где, как установлено, SH-группы синтезируются. С другой стороны, цианиды оказывают влияние на обмен серы в организме (один из механизмов деинтоксикации цианидов— образование соединении с серой). [c.99]

Помимо прямого соединения металла с серой и реакции нейтрализации, многие сульфиды (малорастворимые) могут быть получены обменным разложением в растворе солей соответствующего металла с HjS или (NH4)jS. Часто применяемый в лабораториях раствор последней соли готовят обычно, насыщая сероводородом раствор NH4OH (что дает NH4SH) и смешивая затем полученную жидкость с равным объемом NH4OH. [c.324]

Установлено строение белкового гормона инсулина, который регулирует сахарный обмен в организме. Этот гормон состоит из двух полипептидных цепей (с 21 и 30 аминокислотными остатками), соединенных мостиками из атомов серы. Определено строение Армента рибонуклеазы, состоящей из 124 аминокислотных остатков (рис. 11.2). [c.335]

В целом оксид углерода представляет собой пример химического соединения, когда валентности элементов больше числа неспаренных электронов. Углерод и кислород трехвалентны, хотя атомы этих элементов имеют по два неспаренных электрона. Не следует думать, что оксид углерода — исключение. Наоборот, подавляющее большинство неорганических соединений образуется или на основе донорно-акцепторной связи , или одновременно сочетает в себе обменный и донорно-акцепторный механизмы. Обратимся к примеру сульфида цинка, кристаллохимическое строение которого показано на рис. 4. Каждый атом цинка связан с четырьмя атомами серы и, наоборот, каждый атом серы — с 4 атомами цинкг. Поэтому атомы цинка и серы проявляют одинаковую валентность, равную четырем. Между тем атом цинка в нормальном состоянии не имеет ни одного неспаренного электрона, а атом серы характеризуется двумя одиночными электронами. При возбуждении атома цинка происходит промотирование электрона 4з нй 4р и появляются два неспаренных электрона [c.97]

Сульфиды 5-элементов имеют смешанный тип хими ческой связи ионную между атомами металла и серы ковалентную между атомами серы (в полисульфидах) Для этих сульфидов характерны полупроводниковые свойства. Сульфиды - и /-элементов характеризуются преимущественно металлическим характером связи атомов серы и металла, и свойства варьируют от метал лических (2г5, Т18, ЬаЗ) до полупроводниковых (Т132 МоЗг, СезЗз). Сульфиды р-элементов — преимущест венно ковалентные полупроводники (Т З, РЬ8, В128з) Большое значение в металлургии имеют а) реак ции металлов с водой и кислотами б) реакции обмен иого взаимодействия с соединениями других металлов Химизм вытеснения водорода из воды, разбавлен яых кислородных и бескислородных кислот и щелочей сводится к восстановлению водорода [c.220]