Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окись алюминия с окисью дейтерия

    Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]


    Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

    Реакция этилена с дейтерием на иридии, нанесенном на окись алюминия, изучена в интервале температур от —16 до 150° [31] часть результатов приведена в табл. 17. Как видно из таблицы, [c.397]

    РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ЭТИЛЕНА С ДЕЙТЕРИЕМ (ПАРЦИАЛЬНОЕ ДАВЛЕНИЕ КАЖДОГО 100 мм рт. Ст.) НА ИРИДИИ, НАНЕСЕННОМ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ (ЗЦ [c.397]

    Результаты изучения реакции этилена с дейтерием на родии, нанесенном на окись алюминия [31], а также некоторые примеры распределений, рассчитанных по вышеуказанному методу, приведены в табл. 19. Содержание дейтерированных этиленов в начальных продуктах реакции возрастает от 30% при—18° до 75% при 110°. В противоположность реакции на палладии главным продуктом реакции на родии является этан-йг, причем при всех используемых температурах, кроме наименьшей, наблюдался значительный водородный обмен. Примененные при расчетах параметры указывают на сильное влияние температуры на вероятность десорбции этилена, которая повышается от 25% при —18° до 62% при 110°. Вероятность же обратного превращения в алкильный радикал относительно мало зависит от температуры. Другим отличием от реакции на палладии является то, что на родии вероятность присоединения дейтерия на стадии гидрогенизации больше, [c.399]

    РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ЭТИЛЕНА С ДЕЙТЕРИЕМ НА РОДИИ, НАНЕСЕННОМ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ (СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ = 5 ) [ 31] [c.400]

    Окись алюминия предварительно обработана дейтерием. [c.186]

    Окислы хрома, нанесенные на окись хрома, окись алюминия или силикагель, оказались активными катализаторами большого числа реакций дейтерообмена с алканами и бензолом, дегидрирования циклогексана, гидрирования олефинов, а также полимеризации этилена. Реакции обмена олефинов и алканов с дейтерием отличаются от этих же [c.208]


    Состояние водорода, хемосорбированного на активных металлических катализаторах, служит предметом постоянных исследований [52]. Плискин и Эйшенс [53] на основании инфракрасных спектров водорода или дейтерия, адсорбированных на таких катализаторах, как платина, нанесенная на окись алюминия или силикагель, пришли к заключению, что существуют две формы хемосорбированного водорода — слабо- и сильносвязанные поверхностные образования. [c.136]

    В то время как в рубине ионы хрома являются всего лишь индикатором, указывающим на связывание водорода, возможно, что в обычных алюмохромовых катализаторах окись алюминия служит для накопления и передачи водорода к хрому. Большие удельные поверхности, свойственные практически применяемым катализаторам, делают этот механизм весьма вероятным. При повышенных температурах, используемых для каталитической дегидрогенизации, окись алюминия, наоборот, может играть роль агента, принимающего водород от хрома и затем рассеивающего и десорбирующего его в газовую фазу. Окись алюминия может играть подобную роль и в других нанесенных катализаторах, например в никелевых или платиновых катализаторах, где металл в малых концентрациях часто проявляет неожиданно высокую активность. Из настоящей работы также следует, что неспособность изолированных ионов хрома проводить реакцию дейтеро-водородного обмена [1] не связана с отсутствием у части этих ионов способности хемосорбировать водород. [c.242]

    Целью настоящего исследования было выяснение вопроса о том, существует ли зависимость между активностью различных образцов окиси алюминия и алюмосиликатов в реакции обмена водорода па дейтерий в к-нро-пане и активностью их в реакции переноса электрона или кислотностью их поверхности. Наряду с кислотными свойствами, которые были исследованы многими авторами, каталитически активная окись алюминия обладает значительной окислительно-восстановительной активностью [6]. Окислительные и восстановительные процессы протекают на разных местах каталитически активной поверхности, хотя можно показать, что эти активные центры до некоторой степени взаимосвязаны [7]. Сообщаются также ре,зультаты измерений величины поверхности катализаторов и адсорбции пропана на них. [c.361]

    Этот метод был успешно применен для исследования обменной реакции водорода с дейтерием как на модифицированной, так и на немодифицированной окиси цинка. Ниже рассмотрены полученные результаты и пределы их применимости. Образцы ZnO, содержащие окислы алюминия, галлия и лития, приготовляли пропиткой чистой окиси определенными количествами стандартных растворов соответствующих нитратов, так что конечные препараты содержали 1 мол. % добавленного окисла. Эти образцы, так же как и немодифицированная окись цинка, нагревались на воздухе при 800° С в течение 3 час. Состав конечных образцов вряд ли был однороден по всему объему, однако, как подчеркивалось выше, это обстоятельство в данном случае несущественно. При пропускании (с постоянной скоростью) смеси Нг — D2 определенного состава над навесками катализатора с одинаковыми поверхностями (по БЭТ) степени превращения (при 160° С) оказались следующими (указаны процент- [c.66]

    И Блю [601 показали, что окись алюминия обладает заметной активностью в реакциях дейтеро-водородного обмена и гидрирования этилена. В качестве активных центров реакции предполагаются модифицированные места поверхности контакта, появившиеся в результате дегидратации окиси алюминия и деформации ее поверхности. Подобные результаты наблюдались и в случае окислов MgO, ZrOg, TiOg, которые активировали водород в мягких условиях после предварительной дегидратации. [c.54]

    Вследствие отсутствия хорошо экспериментально обоснованных данных, характеризующих строение алюмосиликатов, природа кислотности алюмосиликатов не ясна. Имеется ряд взглядов на строение кристаллической решетки алюмосиликатов и характер связи водорода в решетке [1—7]. Большинство исследователей, работающих над изучением алюмосиликатных катализаторов, связывает активность этих катализаторов с их кислотностью. Поэтому представлялось целесообразным заменить способные к обмену водороды алюмоснликатного катализатора на дейтерий и изучить его новедение в процессе реакции. Для зтой цели необходимо было использовать хорошо изученные реакции. В качестве таких реакций нами были избраны реакция крекинга кумола [8—11] и реакция превращения циклогексена [12—13]. Б работе использовались три катализатора чистая окись алюминия, силикагель и алюмосиликатный катализатор состава 32,75% Al Og и 67,25% SiO , приготовленный из тех же гелей, из которых готовились AI2O3 и силикагель. Алюмосиликатный катализатор готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия но методике, разработанной Г. М. Панченковым и К. В. Топчиевой [14]. Катализатор содержал дейтерий в количестве 190м-экв/100 г катализатора, что было близко к максимальному содержанию дейтерия, получающемуся нри обмене водородов катализатора на дейтерий тяжелой воды в условиях наших онытов. [c.145]


    Вышеупомянутые авторы, кроме того, показали, что дейтери-рованный и прокаленный силикагель является совершенно не ак тинным для реакции обмена изобутана. Однако окись алюминия в этой реакции проявляет незначительную aKTHBHo jb. Скорость обмена на единице поверхности составляет около 6% от максимальной активности, найденной для катализатора крекинга. [c.56]

    Поскольку состояние поверхности и природа дефектов решетки влияют на адсорбционные и каталитические процессы, естественно ожидать влияния облучения на катализ. В особой степени оно до.пжно сказаться на активности полупроводников, так как именно для них весьма существенны электронные переходы, усиливающиеся при облучении. Тейлор и Кон (США) подвергали действию у-лучей окись алюминия, а затем изучали ее каталитическую активность но отношению к наиболее простой реакции изотопного обмена водорода. Известны три изотопа водорода, два из которых стабильны (водород и дейтерий), а третий (тритий) радиоактивен. При пропускании смеси [c.103]

    При повышении давления газа увеличивалась степень заполнения поверхности слабо адсорбированным метилацетиленом, который сохранял ацетиленовый водород, на что указывает появление в спектре полосы поглощения при 3300 см . В табл. 25 суммированы результаты, полученные Йейтсом и Луккези прп адсорбции ацетилена и замещенных ацетиленов на дейтерированной окиси алюминия. Окись алюминия обрабатывали дейтерием, что приво- [c.184]

    Окись а.гюминия. Веллер и Гиндин [147] наблюдали, что [-окись алюминия после дегидратации при высоких температурах (450—650°) является активным катализатором дейтероводородного обмена при температурах, близких к —100°. При этой температуре дейтерий не обменивается с водородом катализатора. Повышение температуры дегидратации (в пределах от 450 до [c.396]

    Берелл с сотрудниками [209, 210], изучавшие обмен углеводородов с дейтерием на палладиевых катализаторах, нанесенных на окись алюминия, наблюдали исчезновение максимума на СбНбОб для циклогексана в интервале от 50 до 170°С. Для циклопентана также наблюдалось исчезновение максимума, соответствующего в данном случае пятидейтерированному циклопентану. [c.166]

    Ядерные изомеры o-Hg и /z-Hj хорошо разделяются [9] проявительным методом на колонке с активной окисью алюминия при 77°К при использовании гелия в качестве газа-носителя (рис. 70). При этом наблюдается неполное разделение o-D и n-D . Для количественного анализа смеси Hg, HD и Dg в качестве адсорбента чаще всего используется активная окись алюминия с примесью окиси железа [10, И] или окиси хрома [12, 13] нри 77°К с использованием Не и Ne в качестве газа-носителя (рис. 71). Окись железа предотвращает раздельный выход из колонки ядерных изомеров На и Dg. Взаимный переход орто- и иара-модификацип происходит значительно быстрее передвижения газа вдоль колонки. Это приводит к тому,что о/ то-ипа/ а-изомеры выходят одним ником с временем удерживания средним между временами удерживания этих двух изомеров. Точность определения 0,2%. Предел детектирования HD и Dg меньше 0,01%, следовательно дейтерий можно определять даже в природном водороде. В указанных выше случаях было замечено сильное влияние степени активации адсорбента на симметрию пиков. При сильной активации пик Dg получается несимметричным. При сильной деактивации адсорбентов водяным паром получаются симметричные пики, но они не разделяются полностью. При частичной деактивации получается полное разделение На, HD и Dg. [c.143]

    При необходимости анализ можно осуществить на колонке, позволяющей разделить смесь на три пика — протия, дейтерида протия и дейтерия (см. раздел В,IV,а,2). В качестве газа-носителя используют гелий или тон ц все три компонента регистрируют на хроматограмме. Неподвижной фазой служит активированная окись алюминия, покрытая окисью трех-валентного железа [55] или окисью хрома [69], при температуре колонки 77° К. Неподвижные фазы готовят, обрабатывая частицы окиси алюминия размером 150/200 жш последовательно 1,8 М раствором хлорида железа и 3 /и раствором гидроокиси аммония. Затем продукт нагревают в течение [c.180]

    Реакции обмена углеводородов с дейтерием на напыленных пленках металла изучены довольно подробно, и в некоторых случаях удалось установить основные стадии процесса [1, 2]. Известно всего несколько работ но исследованию обмена углеводородов с дейтерием на окисных катализаторах, и механизм этого процесса на окислах еще не совсем ясен. Ларсон и Холл [3] показали, что изотопный обмен между СВ4 и СИ4 на окнси алюминия нротекает через поверхностные гидроксильные ионы, только небольшая доля которых участвует непосредственно в реакции обмена. Трохимец и Маркевич [4] нашли, что обмен этана с дейтерием на окиси алюминия осуществляется по простому ступенчатому механизму, причем на каждой стадии обменивается один атом водорода. Некоторые исследователи обнаружили, что окись алюминия более активна в реакции обмена водорода с дейтерием, чем окнсь алюминия, содержащая ЗЮз [3, 5]. [c.361]

    При ограничении поверхностью трехмерной решетки окисла, подобного окиси алюминия, ненасыщенные валентности поверхностных ионов обычно компенсируются образованием гидроксильных ионов (благодаря соприкосновению с атмосферной влагой). Приближенный расчет показывает, что для насыщения поверхности окиси алюминия величиной 300 необходимо 6—7 вес. % структурной воды , образующей поверхностные гидроксильные ионы. В результате удаления этих гидроксильных ионов (в виде воды) благодаря высокотемпературной сушке поверхность окиси алюминия остается в модифицированном состоянии с высокой энергией. Можно предположить, что образованные таким образом модифицированные места и являются активными центрами для peaкц fй обмена водорода с дейтерием и гидрогенизации этилена. Этот эффект был продемонстрирован для других окислов, таких, как окись магния, двуокись циркония и двуокись тория, которые могут активировать водород в мягких условиях, подобно окиси алю.миния, если их перед этим подвергнуть соответствующей дегидратации [1], Наблюдается заметный параллелизм между реакциями изотопного обмена и гидрогенизации над окисью алюминия, хотя эти реакции протекают при температурах, различающихся на несколько сотен градусов. Для обеих реакций начальная актиЕ -ность увеличивается по мере повышения температуры, высушивания катализатора. Добавление 0,15 вес. % воды к дегидратированной окиси приводит к почти полной потере каталитической активности. Эффект полного отравления водою проявляется, только когда вода вводится при температурах около. 300° или выше. Наконец, активные места поверхности отравляются при [c.90]

    Этплеи гидрируют в этап без примепепия катализатора при температуре 500° [550, 557]. Каталр1тическое гидрирование протекает гораздо быстрее уже при комнатной температуре, однако п в этом случае предпочтение отдают гидрированию при повышенной температуре. Оптимальная температура гидрирования на платине находится в пределах 90—100° [558], па никеле 180° [559]. Б присутствии палладиевой черни этап получается количественно и нри обычных температуре и давлении [5(Ю]. Гидрирование на меди требует примеиения давления 60 тм и температуры 180° [561]. Для изучения гидрирования этилеиа применяли дейтерий [561а]. ][ри П1Д-рировании изобутилена при атмосферном давлении на ппкеле оптимальная температура находится в интервале 70—130° [562], если же в качестве катализатора применяется окись ванадия на окиси алюминия, то процесс ведут при температуре 400° [563]. [c.121]

Рис. 4. Активность в реакции изотопного обмена водорода в и-прона-не с дейтерием для окиси алюминия и алюмосиликата в зависимости от температуры активации 1 — окись алюмшшя, 20 С 2 — алюмосиликат, 475 С Рис. 4. Активность в <a href="/info/9354">реакции изотопного</a> <a href="/info/1172672">обмена водорода</a> в и-прона-не с дейтерием для <a href="/info/836784">окиси алюминия</a> и алюмосиликата в зависимости от <a href="/info/354340">температуры активации</a> 1 — окись алюмшшя, 20 С 2 — алюмосиликат, 475 С

Смотреть страницы где упоминается термин Окись алюминия с окисью дейтерия: [c.696]    [c.401]    [c.451]    [c.329]    [c.270]    [c.89]   
Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.301 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дейтерий

окисью дейтерия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте