Раман-спектроскопия

По своим теоретическим основам и типу получаемой информации к методу ИК-спектрометрии близко примыкает метод, использующий явление комбинационного рассеяния (КР) света (иногда этот метод называют также раман-спектроскопией). [c.221]

Методом Раман-спектроскопии установлено [107], что ароматическая структура гидрированной мезофазы с Мп= 3000 имеет средний диаметр La =6,9 нм, на порядок превышающий величину La, полученную для неё же методом рентгено-структурного анализа, что связывается авторами со степенью планарности полициклических конденсированных ароматических молекул. Действительно, размером La = 6,9 нм и степенью ароматизации Na =12,92, соответствующей элементному составу мезофазы, обладает, например, полимер антрацена с Мп=3102 (структура Е, см. табл.1.6). Вероятность формирования мезофазы из подобных систем (структуры Ж и 3, см.табл. 1.6) при карбонизации нефтяного сырья следует также из работы [118]. [c.36]

Раман-спектроскопия ЭПР -спектроскопия ЯМР-спектроскопия [c.407]

Для решения вопросов структуры мономерных органических соединений чаще всего в настоящее время применяют ИК-спектроскопию и ЯМР-спектроскопию высокого разрешения. Далее следуют масс-спектрометрия, электронная, ЭПР- и раман-спектроскопия. В относительно узкой области соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения [28—301. [c.407]

Применимость методов структурного анализа обусловливается чистотой или, вернее, индивидуальностью пробы. Любому структурному анализу должно предшествовать отделение анализируемого вещества в наиболее чистом состоянии от возможных сопутствующих веществ химическим или физическим методом. В исключительных случаях (например, в случае спектроскопии ядерного резонанса высокого разрешения) допускается небольшое содержание примесей в анализируемом образце. Но в любом случае примеси усложняют расшифровку спектра анализируемого вещества. Для спектральных методов структурного анализа необходима небольшая проба анализируемого вещества (табл. 8.15). В случае раман-спектроскопии иногда необходимо брать пробу анализируемого вещества до 10 г. Применяя специальную технику (например, лазеры, микрокюветы, используя методы накопления), можно и для небольших проб веществ получить достаточно отчетливые спектры. Особенным преимуществом спектроскопических методов исследования структуры веществ является возможность получения спектров без разрушения образца (за исключением метода молекулярной масс-спектрометрии). [c.408]

Спектроскопия комбинационного рассеяния спектроскопия КР, раман-спектроскопия) связана с изменением частоты света, рассеиваемого молекулами того или иного вещества. Эффект комбинационного рассеяния обусловлен энергетическим обменом между рассеивающей молекулой и фсЛ-оном падающего света. В процессе такого типа происходит переход молекулы из одного энергетического состояния в другое, компенсирующийся соответствующим изменением энергии. Основное уравнение, описывающее этот процесс, представлено ниже [c.287]

О конформационных изменениях полимеров часто можно судить по-изменению спектров поглощения ароматических боковых цепей аминокислот, а также пуриновых и пиримидиновых оснований (рис. 2-28). Другими ценными методами являются инфракрасная спектроскопия раман-спектроскопия, флуоресцентный анализ и КД-спектроскопия все эти методы рассматриваются в гл. 13. [c.191]

Предложен [9] новый метод, основанный на раман-спектроскопии с Фурье-преобразованием (РС-ФП), применяемый на [c.465]

СПЕКТРОСКОПИЯ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ (РАМАН-СПЕКТРОСКОПИЯ) [c.54]

Нарушенное полное внутреннее отражение Фурье-спектроскопия/Преобразование Фурье Лазерная Раман-спектроскопия (спектроскопия комбинационного рассеяния) Ядерный магнитный резонанс Электронный парамагнитный резонанс Автоионная микроскопия (микроскопия испускаемых ионов [c.157]

Инфракрасная и раман-спектроскопия. Обзор. [c.183]

Другим важным следствием частично двоесвязанного характера связи в амидах является существование конфигурационных изомеров—(58) Е или цис-) и (59) I- или транс-), возникающих из-за отсутствия свободного вращения вокруг связи С(0)—N. Существование этих изомеров установлено с помощью данных ядерного магнитного резонанса, инфракрасной и Раман спектроскопии, а также измерениями дипольного момента [153] (см. также разд. Э.9.2.2). В отдельных случаях один из изомеров был выделен путем кристаллизации или за счет образования комплекса при низкой температуре. [c.427]

Доступность мощных лазерных источников света способствовала развитию новой совокупности методов для изучения поверхности — поверхностной ИК-спектроскопии, лазерной раман-спектроскопии, а также спектроскопии поверхности на второй гармонике. Все они дают информацию о химических связях с поверхностью адсорбированных на ней атомов и молекул. Все эти методы позволяют изучать механизмы химических реакций на хорошо охарактеризованных чистых поверхностях. Это важный шаг в развитии химии, поскольку реакции на поверхностях протекают в пространстве двух измерений, где и следует искать объяснения явлениям гетерогенного катализа. [c.239]

Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 — 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920-х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20-х и 30-х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. Для расчета колебательной энтропии необходимо знать фундаментальные [c.124]

Классическая Раман-спектроскопия. [c.224]

Для практического применения в аналитической органической химии и в структурном анализе, в частности ИК-спектроскопии, а также Раман-спектроскопии, решающее значение имело совершенствование теории в другом направлении. Речь идет в данном случав не о самой квантовой теории молекулярных спектров, позволяющей [c.239]

Возможности этого метода были сразу оценены, и в 30-х годах Раман-спектроскопия была больше в моде, чем инфракрасная [73, с. 116], частично благодаря возможности непосредственного фотографирования спектров. Так продолжалось до появления во второй половине 40 Х годов новой техники для ИК-спектроскопии, когда Раман-спектроскопия была отодвинута на задний план. В Советском Союзе, благодаря работам Ландсберга и его школы, она, однако, превратилась в важный инструмент аналитической органической химии. [c.243]

К классическим методам установления гомогенности и индивидуальности органических соединений, а вместе с тем и степени их очистки, применявшимся химиками XIX в. с конца этого века добавились спектральные методы, сначала ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии, а затем уже в XX в. Раман-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и другие методы, прилагаемые уже к специальным случаям, из которых следует отметить дисперсию оптического вращения. [c.306]

О методах определения электронного строения органических соединений подробно было сказано в предыдущих главах. Поэтому кратко резюмируем главное. Дипольные моменты молекул могут быть определены как классическими методами (глава XII, 1), так и с помощью микроволновой спектроскопии. УФ-спектроскопия дает прямое указание на энергию электронных переходов в молекулах. ИК- и Раман-спектроскопия предоставляет возможность лишь для косвенного суждения об электронном строении, наиример, исходя из положения о том, что определяемые спектроскопически [c.314]

Исследование химиками-спектроскопистами достаточно сложных органических молекул, начавшееся приблизительно с 1935 года, распространилось на ближнюю инфракрасную область, и, пожалуй, ни один из физических методов определения структуры не развивался с такой быстротой, как инфракрасные спектры поглощения и раман-спектроскопия. Инфракрасные спектры обладают существенными преимуществами перед спектрами ближней ультрафиолетовой и видимой областей, поскольку они пригодны для соединений любого типа и дают значительно больше сведений о структуре однако недостатками этих спектров являются большая сложность и значительно меньшая возможность теоретического истолкования с помощью приближенных методов. Действительно, применение инфракрасной спектроскопии для качественного структурного анализа сложных молекул оказывается почти полностью эмпирическим. [c.333]

Шорыгин П. П. Количественный молекулярный спектральный анализ в органической химии. 1. По спектрам поглощения ультрафиолетовых лучей. 2. Инфракрасная область. 3. Раман-спектроскопия. Успехи химии, 1944, 13, вып. 2, с. 90—114. Библ. 211 назв. 1305 [c.57]

Raman раман-спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света [c.450]

С использованием методов рентгенофазового анализа (РФА), ИК и Раман-спектроскопии, установлено, что в результате MO VD процесса разложения п-Bu4Ge в стационарных условиях рост нитевидных кристаллов германия сопровождается образованием углеродсодержащих оболочек, состав которых претерпевает ряд последовательных превращений. А так как германий не образует устойчивых карбидов германия, то процесс термического разложения п-ВщСе протекает путем разделения германия и углерода, при этом примесь углерода мигрирует из твердой системы германий-углерод на поверхность и образует непрерывную оболочку из аморфного углерода в виде сплошной плёнки, плотно облегающей нитевидный кристалл германия. [c.158]

В сообщении представлены результаты исследований по синтезу одностенньгх углеродных нанотрубок (ОНТ) электродуговым испарением графитовых стержней в присутствии 10-15 масс.% порошков металлов или интерметаллических соединений, по разработке методики выделения ОНТ, по изучению свойств ОНТ. Методами электронной микроскопии, окислительной термогравиметрии, химического и рентгенофазового анализов, экстракции толуолом проведена оценка содержания аморфного углерода, фуллеренов, одностенных углеродных нанотрубок (ОНТ), графитовых и металлических частиц в продуктах испарения. Диаметры ОНТ определены из полос поглощения в области дыхательной моды Раман-спектроскопии и из данных электронной микроскопии высокого разрешения. [c.193]

Более эффективной предполагается спектроскопия комбинационного рассеяния (раман-спектроскопия) производных региоизомеров [9] фуллеренов С60 иС70. [c.8]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

В общем случае конформация Б. в кристалле может отличаться (обычно весьма незначительно) от конформации в р-ре. Поэтому наряду с исследованием кристаллов проводят изучение Б. и в его прир среде. Существует набор методов исследования пространств, структуры Б. в р-ре. Нанб. часто используемые-оптич. методы (УФ-, ИК- и Раман-спектроскопия, круговой дихроизм, флуоресценциях ЯМР и ЭПР. Ни одним из этих методов в отдельности, как правило, невозможно определить конформацию Б, тогда как их комбинация в ряде случаев дает информацию, к-рая сравнима по ценности с рентгеноструктурным анализом. [c.252]

Использование Раман-спектроскопии для установления конформаций полипептидов ограничивается поли ( -аминокислотами), однако для этой цели могут быть использованы и характеристические частоты амидной полосы I, полученные в водных растворах с использованием лазерной Раман-техники [33]. [c.435]

При синтезе новых органических соединений возникает необходимость получения информации о видах и способах связывания структурных элементов в этих соединениях, в том числе об изомерии соединений. Все это является задачей структурного анализа. Дпя установления структуры органических соединений чаще всего применяют ИК- и спектроскопию. Далее следует масс-спектрометрия, электронная, ЭПР и раман-спектроскопия. Дпя соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения. В случае сложных молекул необходимо применять комбинацию различных методов анализа. Например, комбинирование таких методов, как УФ- и ИК-спектроскопия, ПМР и массчюектрометрия, позволяет получить достаточно полную информацию о строении молекул (рис. 17.4). [c.477]

Скорость реакции весьма велика, а ее продукт — метиленгли-коль непрочен и селективному воздействию большинства реагентов не поддается. В 30-х годах [1] удалось методом дробной экстракции выделить из 30—40%-ного водного раствора вязкую сиропообразную жидкость, содержащую 58% связанного формальдегида (расчетное массовое содержание формальдегида в метилен-гликоле 62,5%). Однако при стоянии или при попытках дальнейшего концентрирования эта жидкость быстро превращалась в смесь твердых полиоксиметиленгидратов. Неудачей закончились и все другие попытки выделить метиленгликоль в чистом виде. Тем не менее, последующие подробные исследования растворов формальдегида методами УФ- и Раман-спектроскопии [1] указали на практически полное отсутствие признаков свободной карбонильной группы, т. е. подтвердили, что формальдегид в растворе находится в гидратированном состоянии. В работе [219] впервые удалось путем прямого эксперимента определить долю метиленгликоля (в смеси с мономером и триоксаном) по отноше-84 [c.84]

С помощью Раман-спектроскопии можно провести различия между интерионным взаимодействием и комплексообразованием. В последнем случае в спектре появляются новые, ха рактерные линии [49—53]. [c.370]

После йёриода относительного упадка популярности Раман-спектроскопии в 50-х годах она стала постепенно отвоевывать прежние позиции. Так, если в конце 50-х годов соотношение числа работ, в которых применялась ИК- и Раман-спектроскопия, было равно примерно 15 1, то в начале 70-х оно снизилось до 2 1. Объясняется это возрождение Раман-спектроскопии не только усовершенствованием ее техники, начавшемся с конца 50-х годов, созданием инструментов, позволяющих получать спектры высокого разрешения, но в первую очередь применением такого источника монохроматического излучения, как лазеры (1961). Первые работы по применению лазеров в этой области относятся к 1962 г. [75]. [c.244]

Задача работ в области высокоразрешенных Раман-спектров —. изучение вращательных спектров газообразных соединений для установления их молекулярной структуры. Хотя вращательные линии для этих спектров наблюдали еще в 1929 г., в том числе для метана (Деннисон), а затем для этана и ацетилена (Хаустон и Льюис, 1933), из-за технических трудностей в разработке этой области произошел перерыв до 1953 г., когда к систематическим исследованиям таких спектров приступил Стойчев [76, с. 115 и сл.]. В этих исследованиях особенно четко выявилось то, что Раман-спектры не всегда являются просто дублерами ИК-спектров обладающие центром симметрии и вследствие этого бездипольные молекулы (бензол, этилен, метан и т. п.) не имеют некоторых важных линий в ИК-спектре, но активны в Раман-спектре (и наоборот). Поэтому определение геометрических параметров неполярных молекул предпочтительнее методом Раман-спектроскопии. [c.244]

Применение ИК- и Раман-спектроскопии сильно осложняется появлением в спектре полос поглощения растворителя, но в некоторых случаях, для ионов карбония с высокой степенью симметрии, удалось сделать ценные выводы об их строении, как это было с тро пилий(циклогептатриенил)-катионом (Дёринг и Нокс, 1954). [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология