Модель гидроксила

Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы муравьиной кислоты. Дайте характеристику химическим связям и взаимному влиянию карбонила и гидроксила. В чем отличие этих групп в карбоксиле от таких же в муравьином альдегиде и метиловом спирте С каким электронным переходом связано появление в УФ-спектре полосы поглощения при 204 нм. [c.88]

Попытаемся составить модель кинетического механизма анодного растворения железа в водных растворах серной кислоты (отдельно с высоким и низким pH) с учетом физико-механического состояния электрода. При этом будем иметь в виду, что в случае высокого значения pH в электролите присутствует достаточное количество ионов гидроксила и вполне вероятно образование промежуточных соединений, близких по составу к основным, а при недостатке ионов гидроксила (низкие pH) вероятным является образование промежуточных соединений с меньшим числом [c.108]

ОН". Термодинамические функции отрицательного иона гидроксила, приведенные в табл. 13 (И), вычислены по уравнениям (11.161) и (11.162) в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор по молекулярным постоянным 0Н , принятым в табл. 43. Значения постоянных СфЯ Сз в формулах для расчета термодинамических функций ОН", а также величины 0 приведены в табл. 47. [c.230]

Рис. 9.10. Модель комплекса гидроксил-иона с производным этилацетата, содержащим ионный заместитель.

Белл и Коллер построили модель комплекса гидроксил-иона с замещенным сложным эфиром (рис. 9.10), которая отчасти основана в выводах работы 17], касающихся механизма гидролиза. Предполагается, что отрицательный заряд распределен между тремя атомами кислорода, как показано в нижней части диаграммы. При описании взаимодействия этого заряда с заместителем X его представляют в виде ТОЧКИ на окружности, проходящей через центры трех атомов кислорода. Расстояние Н от этого заряда до заместителя X считают равным среднему квадратичному из всех возможных расстояний между ними. Два значения диэлектрической проницаемости, необходимые для использования уравнения (9.33), можно [c.266]

Упражнение 11-9. Используя соответствующие рисунки (рис. 11-2) (или модели), опреде- лите стереохимический результат 8м2-реакции гидроксил-иона с правым изомером [c.267]

Дорога к нознанию кислот была открыта теорией электролитической диссоциации Аррениуса. Новое представление о процессе ионизации позволило Аррениусу создать модель кислоты, которая была первым приближением к современным взглядам на кислоты и основания. Согласно модели Аррениуса, кислота есть всякое водородсодержащее соединение, которое в водном растворе образует ионы водорода, а основание есть всякое гидрэксилсодержащее соединение, которое в водном растворе образует ионы гидроксила. Процесс нейтрализации кислоты основанием изображался посредством реакции [c.327]

На данном примере благодаря смене цветов можно непосредственно наблюдать перенос кислорода воздуха через индиго на глюкозу. Индиго является наглядной моделью катализатора, с помощью которого можно окислить значительные количества глюкозы. Белое индиго содержит два фенольнш гидроксила и потому образует растворимую в воде соль (точнее — фенолят) со щелочью. [c.150]

В то же время как в 3-глюкопиранозе в конформации С1 все гидроксильные группы экваториальны, в а-глюкопиранозе в этой конформации гидроксил у первого углеродного атома аксиален. Построение моделей показывает, что возникновение гликозидной связи между двумя остатками моносахарида в положении 1->4 возможно только в том случае, когда оба гидроксила, участвующие в ее образовании, экваториальны. Поэтому построение а-глюкозидной связи между ангидридами глюкопиранозы в конформации С1 крайне затруднительно и мало вероятно. Ривз для глюкопиранозного цикла амилозы предложил конформации ванны ЗВ и В1, которые находятся в равновесии. [c.342]

Реакция трансаминирования с участием ахирального пиридоксамина и а-кетокислоты приводит к образованию о,1-амино- шслоты. Если, однако, использовать оптически активный аналог пиридоксамина (Н- или 5-15-аминометил-14-гидрокси-5,5-диме-тйл-2,8-дитио[9](2,5)пиридинофан) в сочетании с ионами Zn +, то в результате трансаминирования а-кетокислоты превращаются в соответствующие п- или 1-аминокислоты. Эта система, изо- браженная на рис. 8.2, может служить хорошей моделью ферментативного трансаминирования. Наиболее высокий выход оптически активного изомера (23—61%) был достигнут в катализируемой хиральным пиридоксамином реакции трансаминирова- [c.204]

Гидролиз в щелочной среде модели VII (схема 5.5), содержащей свободный фенольный гидроксил VII осуществлялся в 0,05 н водном растворе NaOH при комнатной температуре. В этих, очень мягких условиях произошел гидролиз бензиловой эфирной связи, тогда как -эфирная связь осталась неизменной. Вместе с тем, гидролизу а-эфирной связи с образованием -гваяцилового эфира гваяцилглицерина [c.224]

Флорентьев и Иванов предложили модель действия РНК-полимеразы (1970). При росте цепи РНК происходит связывание -гидроксила рибозы с 5 -фосфатом атакующего нуклеотида Предполагается, что прп расплетании ДНК и возникновении гибрид-но двойной спирали ДНК — РНК матрица ДНК функционирует не в обычной В-форме, а в 4-форме. [c.267]

Старая идея о статической системе со структурным соответствием, идея ключ — замок (Фишер) объясняла специфичность фермента не гибкостью, а жесткостью его структуры, обусловливающей притяжение определенной молекулы субстрата, и стерическое отталкивание незначительно отличающегося аналога. Ряд фактов противоречит этой простой модели. Так, вода и другие малые молекулы, содержащие гидроксил, не участвуют в реакциях переноса гидроксила, катализируемых фосфорилазами и киназами. Напротив, гидроксилсодержащие молекулы большого размера являются в этих случаях субстратами. Зачастую у хорошо сорбируемых активным центром лигандов реакционная способность отсутствует, несмотря на то, что весьма сходные соединения обладают ею. Вместе с тем известны случаи, когда малые молекулы не сорбируются, а их аналоги большего размера хорошо сорбируются активным центром. Фосфотрансацетилаза действует на ацетат, пропионат, бутират, но не на формиат, а р-глюкозидаза действует на глюкозиды, но не на 2-дезоксиглюкозиды. Аналогичные данные приведены в [64, 69]. [c.388]

Иной тип спускового механизма бергмановской циклизации реализован в серии моделей типа 328 и 329, содержащих защищенную гидроксильную группу при С-3 [42к]. Предполагалось, что наличие в этом положении свободного фенольного гидроксила должно значительно ускорить раскрытие эпоксидного цикла с последующей циклизацией (схемы 4.97 и 4.98). В модели 328 гидроксил был защищен пивалоильной группой. Ее удаление легко протекает в мягких щелочных условиях и сопровождается одновременной переэтерификацией при карбамоильном заместителе. Первичный продукт этой реакции — фенолят 328а — немедленно подвергается дальнейшим [c.530]

Рис.1. Компьютерная молекулярная модель г/мс-5,7-бис-(3,4-диметоксифенил)-5-гидрокси-7-имино-1,4-дитиациклооктана (Па).

Рис. 2. Компьютерная молекулярная модель г/мс-6,8-дифенил-6-гидрокси-9-имино-1,5-дитиа-циклонопана (ПЬ).

При рассмотрении пространственной модели бутанола-2 (рис. 78) видно, что возможны два различных расположения метила, этила, водорода и гидроксила. Эти структуры (I) и (II) являются взаимными зеркальными отражениями (энантиоме-рами, оптическими антиподами), не совместимыми друг с другом в пространстве, и, следовательно, самостоятельными соединениями. Химические и физические свойства этих двух форм (I) и (II) одинаковы во всем, за исключением того, что эти формы вращают плоскость поляризации плоскополяризованного света в равной степени, но в противоположных направлениях. Это и понятно, ибо физико-химические свойства вещества определяются в основном энергиями связей и расстояниями отдельных атомов друг от друга. Все эти величины в энанти-омерах одинаковы. 2-Бу анол, образующийся, например, при восстановлении метилэтилкетона, не обладает оптической активностью из-за того, что представляет собой смесь равного числа молекул одного и другого энантиомеров. Такая смесь называется рацемической. [c.435]

Отношение K1/K2 определяет равновесие между ионизированной и неионизированной формами гидроксила, чем выше это отношение, тем больше его диссоциация. Гидроксильная группа при С,2, Должна иметь это отношение наивысшим, так как она обладает наиболее низкой электронной плотностью вследствие индукционного эффекта двух кислородных атомов при ,i,. К3 зависит от электронных и сте-рических факторов реакции. Из модели целлюлозной молекулы видно, что гидроксильные группы стерически наиболее легко доступны для реагента. Таким образом, если учесть, что алкоксид-ный ион не локализован исключительно в положении С,2,, то ход реакций алкилирования определяется как кислотностью различных гидроксильных групп, так и стерическими факторами реагентов, которые по этим последним признакам располагаются в следующем ряду (увеличение влияния стерических факторов в переходном состоянии) [c.47]

Присутствие водяных паров замедляет восстановление окислов. По крайней мере в случае окиси меди (II) основное действие водяные пары, по-видимому, оказывают на скорость начальной реакции образования металлического зародыша этот вывод согласуется с моделью, по которой адсорбция молекулярного водорода происходит тем труднее, чем более гидроксили-рована поверхность окиси. [c.178]

Аналогичные явления наблюдаются в пиридиновых растворах [139]. С добавлением парамагнитных электролитов. пинии отдельных групп мо.теку.ч растворителей уширяются и смещаются, причем тем меньше, чем дальше исследуемая группа отстоит от полярной группы молекулы, например от гидроксильной. По-видимому, молекула неводного растворителя, в частности спирта, сольватирует поп с помощью гидроксила, а вся остальная цепочка свободно т. о.теблется вне поля иона. При такой модели сольватации можно ожидать больших координационных чисел сольватации для растворителей, обладающих одной группой — ОН на мо.текулу. [c.112]

В наших каталазных моделях мы наблюдали иногда сравдительно слабое действие структурных изменений (бутиламин, гексаметилендиамин), а иногда очень сильное (замена а-водорода в пиридине на метил, т. е. переход к пиколину, введение метила к азоту в триметилендиаминовом комплексе, введение гидроксила в этил — образование этаноламина). [c.219]

Выбор способа пассивации в каждом конкретном случае определяется размерами защищаемого объекта, характером технологического процесса, возможностью отключения аппарата на некоторое время от технологической линии и его конструктивными особенностями. Практически во всех случаях пассивацию полной поверхности ведут при постепенном 3anOvTHeHHH емкости электропроводящей средой независимо от способа пассивации начального участка. Пражак рекомендует проводить начальную пассивацию при низких температурах [2]. Садбери, Лок и др. для пассивации начального участка располагали катод вблизи стенки хранилища. В. А. Макаров при начальной пассивации моделей химических аппаратов использовал метод перемещения катода вблизи защищаемой поверхности [3]. Пассивацию стенок экспериментальной емкости из углеродистой стали для хранения щавелевой кислоты проводили в среде 10%-ного раствора NaOH. Пассивацию ванн химического никелирования проводили в концентрированной азотной кислоте [5], а дна сборника гидроксиламинсульфата — в сильно разбавленном растворе [6]. Для этого в сборник заливали небольшое количество технической воды и под током постепенно подавали гидроксил аминсульфат. [c.120]

Далее, можно было бы также предположить, что анеурин-иминокислота при адсорбции на апокарбоксилазе активируется по типу активации растворителем . Ранее мы видели (стр. 31), что, например, растворители, содержащие гидроксил, сильно активируют карбоксилазные модели. [c.131]

Рис. 9.5. Линейная модель комплекса иона гидроксила с пара-замещенным этилбензоатом (расстояния в A).

На рис. 9.8 показана предположительная Модель комплекса между ионом гидроксила и мета-замещенпым этилбензоатом. Положение атома кислорода карбонильной группы не указано. Из принятых межъядерных расстояний и предполагаемого положения точечного диполя можно оценить расстояние между ионом и центром диполя, а также угол 0 между осью диполя и линией, соединяющей эти точки. Такой же расчет можно предпринять и для орто-замещен-ных соединений. Та часть энергии активации, которая определяется этим типом взаимодействий, равна [c.262]

Рис. 9.8. Плоская модель комплекса гидроксил-иона с мета-замещенным этилбензоатом.

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Смотреть страницы где упоминается термин Модель гидроксила: [c.168] [c.1088] [c.329] [c.200] [c.530] [c.24] [c.24] [c.483] [c.132] [c.689] [c.206] [c.107] [c.105] [c.189] [c.13] [c.20] [c.207] [c.269] [c.189] [c.189] [c.132] [c.202] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология