Альдегиды из алкилбензолов

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Окислительное расщепление алкилбензолов или ароматических альдегидов [c.446]

В качестве детергентов применяются сульфонаты кальция и бария нефтяных сульфокислот и синтетических алкилбензолов, алкил-феноляты и сульфиды, а также продукты конденсации алкилфенолов с альдегидами. [c.214]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Так, например, альдегид, образующийся при окислении первичного спирта (разд. 16.7), вполне может быть загрязнен карбоновой кислотой. Эту кислоту. можно легко отмыть разбавленным водным раствором основания. Карбоновая кислота, получаемая при окислении алкилбензола (разд. 12.11), вполне может быть загрязнена непрореагировавшим исходным веществом карбоновую кислоту можно перевести в раствор обработкой водным раствором основания, отделить от нерастворимого углеводорода и регенерировать добавлением минеральной кислоты. [c.556]

Для синтеза ароматических альдегидов и кетонов, а также их производных в бензольном ядре могут быть использованы некоторые из приведенных выше способов, в частности из алкилбензолов [c.468]

Следы загрязнений, оставшиеся в техническом стироле, например алкилбензолы, замещенные стиролы, альдегиды и перекиси, в лабораторных условиях можно удалить перегонкой. Таким же образом можно выделить воду и продукты окисления, образовавшиеся при действии воздуха. Перегонку следует проводить с большой осторожностью, чтобы избежать загрязнения стирола и образования полимера. Полимеризацию можно предотвратить проведением перегонки при низкой температуре под вакуумом в присутствии ингибитора [19]. [c.156]

Для получения альдегидов из соответственных алкилбензолов предложено много других способов, например окисление двуокисью марганца и разбавленной серной кислотой персульфатом и сернокислым серебром, перекисью свинца и серной кислотой или же электролитическое окисление. Сравнительную эффективность всех этих способов изучали Лоу и Перкин . [c.59]

Реакцию проводят с фенолами и их эфирами, а также с алкилбензолами с последующим гидролизом промежуточного продукта реакция Гаттермана-Адамса, 1898 г.). Выходы ароматических альдегидов в этой реакции превышают 90%. [c.432]

Соединения подобного типа были получены конденсацией различных алкилбензолов и алкилфенолов с хлоралем, а также конденсацией альдегидов и кетонов с хлороформом или четыреххлористым углеродом и дальнейшей обработкой полученных продуктов конденсации пятисернистым или треххлористым фосфором. [c.37]

Эти результаты показывают, что при сопряженном окислении (так же, как и при жидкофазном окислении пропилена) эпоксидирующими агентами являются перекисные соединения, образующиеся из альдегидов. При окислении метилэтилкетона ацетальдегид является одним из промежуточных продуктов реакции при окислении алкилбензолов альдегиды практически не образуются. [c.326]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

Метод Клемменсена дает очень хорошие результаты (выход 80—92%) прежде всего при восстановлении жиркоароматических кетонов. Выход п-алкилбензола увеличивается при удлинении боковой цепи восстанавливаемого соединения . Хорошие результаты получаются также при восстановлении алифатических альдегидов и кетонов. Восстановление чисто ароматических альдегидов и кетонов дает менее хорошие результаты вследствие образования продуктов полимеризации -. [c.500]

При использовании модели учитывается температурная зависимость энергии взаимообмена, при этом в общем случае для каждой пары разноименных групп вводится три энергетических параметра. Расчеты по модели проводили для многих систем, включающих алканы, бензол, алкилбензолы, алканоны, фенил-алканоны, амины, алифатические и ароматические эфиры, альдегиды, хлоралканы. В числе исследуемых свойств были [c.266]

Показано [82], что при добавке альдегидов реакция жид фазного окисления алкилбензолов ускоряется. Было так впервые отмечено валяное вл1ияние растворителей, в частно( ниэкомолекулярных жирных кислот, на жидкофазное окисле алкилбензолов. Высказаны доводы в -пользу того, что при [c.32]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

Истинная природа электрофильной частицы, принимающей участие в введении формильной группы с помощью H N, НС1 и кислоты Льюиса, точно не установлена, полагают, что ею может быть интермедиат типа HN= H—N= H l, однако каких-либо строгих доказательств этого не имеется. Реакция Гатгермана стала очень популярной после того, как было установлено, что вместо цианидов для введения формильной группы можно использовать нетоксичный и легкодоступный симметричный 1,3,5-триазин. Этот реагент обеспечивает высокие выходы альдегидов при формилировании алкилбензолов, фенолов, эфиров фенолов, конденсированных углеводородов и гетероциклических соединений [c.482]

Галоидные алкилы реагируют с бензолом в присутствии А1С1з с образованием алкилбензолов. Эту реакцию впервые предложили в 1877 г. Ф р и д е л ь и К р а ф т с 9 для синтеза гомологов бензола, но с тех лор применение се была значительно расширено и с ее помощью удается осуществлять синтезы кетонов, сульфонов, альдегидов, а.мидов, хлорангидридов кислот и т. п. [c.74]

При пиролизе образовывалось три вида продуктов 1) летучие продукты которые регистрировались пламенно ионизационным хроматографическим детектором, количество их составля ло 5—10 % от исходного образца 2) относительно нелетучие продукты (40—50 %) — конденсат, растворимый в смеси мети ленхлорида и метанола, образующийся на стенках пиролизной трубки (анализ их с помощью масс спектрометрии не удался, но ясно, что это полярные соединения), 3) остаток черного цвета на пиролизной проволоке Наиболее представительными про дуктами в пиролизате являлись алкилбензолы алкены 1, н алканы, алкилфенолы, разветвленные алкены и алканы, в небольших количествах были обнаружены метоксифенолы, алифатические альдегиды и кетоны, инданы, алкилнафталины, ге-тероатомные соединения, такие как тиофены, фураны, пирролы, индолы большие количества газообразных продуктов (СН4 СО2 H2S, SO2) Показано, что керогены, образовавшиеся из морских организмов, дают, главным образом, алифатические структуры с относительно короткими углеродными цепями Разветвленные цепи в продуктах пиролиза таких керогенов встречаются в большем количестве, чем в керогенах других типов Керогены, образовавшиеся из наземных высших растений, образуют алкилфенолы и метоксифенолы в значительно больших количествах, чем другие керогены Воска высших растений проявляются в пиролизатах в виде длинноцепочечных алканов и алкенов, среди которых преобладают цепи с нечетным и четным числом атомов углерода, соответственно [c.171]

Чтобы остановить окисление алкильной группы в алкилбензолах на стадии образования альдегида или кетона, применяют специальные приемы [c.193]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

Действие кислорода на алкилбензолы при 100"" было изучено Stephens oM Было найдено, что окисление метилбензола протекает в две стадии 1) образование альдегида и 2) окисление альдегида в кислоту. В том случае, когда боковая цепь содержит более чем один атом- углерода, получается кетон, например- из этилбензола образуется ацетофенон. Из соединений, имеющих в боковой цепи вторичную группу, образуется кетон и кислота. Так, кумол (изопропилбензол) окисляется в ацетофенон и -.муравьиную кислоту. Окисление третичного бутил-бензола не происходит. Steptiens пришел поэтому к заключению, что окисление замещенных бензолов гтроисх-одит по а-углеродному атому, если к нему присоединен хотя бы один атом водорода. [c.925]

В только что цитированной работе по окислению алкилбензолов Stephens заключает, что спирт не образуется в качестве промежуточной ступени. Он предположил, что окисление парафиновых углеводородов происходит тем же путем, как и окисление жирных боковых цепей аро-матических углеводородов. Поэтому он предложил механизм окисления, в котороА происходит соединение молекулы углеводорода с молекулой кислорода с образованием комплекса. Этот комплекс затем разлагается с образованием воды и ненасыщенного кислородсодержащего остатка, который перегруппировывается с образованием альдегида или кетона. [c.929]

Недавняя модификация реакции Гаттермана состоит в применении симм-триазнна (9) вместо цианида описаны хорошие выходы для широкого набора альдегидов, производных алкилбензолов, фенолов, эфиров фенолов, полициклических ароматических соединений и гетероциклов (табл. 5.3.5) [57]. [c.709]