Методы синтеза алкилбензолов

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АЛКИЛБЕНЗОЛОВ [c.362]

Методы синтеза алкилбензолов [c.361]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

Методы синтеза соединений, содержащих галоген в боковых цепях, аналогичны методам, используемым при получении алкилгалогенидов (разд. 4.1.1). Так же как алкилгалогениды, галогенопроизводные алкилбензолов с атомом галогена в боковой цепи легко реагируют с нуклеофилами (например, с ОН , СЫ , NHз) с другой стороны, указанные соединения подвергаются электрофильному замещению в ароматическом кольце (разд. 3.5.2) [c.71]

Поскольку применимость любого метода синтеза определяется доступностью исходных соединений, можно ожидать, что наибольшее значение будут иметь методы получения бензоидных соединений с заместителями в цепи, использующие бензол или алкилбензолы в качестве исходных. Эти методы можно подразделить на два класса в первом подвергается изменению боковая цепь, а во втором боковая цепь вводится в ароматическое кольцо путем замещения. Рассмотрим вначале такие реакции, при которых изменению подвергается боковая цепь для этих реакций основными исходными соединениями служат алкилбензолы, в особенности толуол и ксилолы. [c.256]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Важный метод синтеза алкилбензолов состоит в действии на ароматическое соединение алкилгалогенида при каталитическом участии галогенида металла, обычно хлористого алюминия. [c.191]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Промышленные способы синтеза алкилбензолов можно условно. разбить на несколько основных групп по методу получения алкилирующих агентов [c.256]

Производство алкилбензолов на базе полимеров пропилена составляло в США уже в 1954 г. большую часть от всего производства алкилбензолов для синтеза алкилбензолсульфонатов. По более поздним данным [3] в США почти полностью отказались от хлорного метода нроизводства алкилбензолов. [c.396]

Используя наши знания о спиртах, алкилбензолах и замещении в ароматическом ряду, можно предложить методы синтеза ароматических спиртов, например [c.514]

ОКИСЛЕНИЕ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ В ГИДРОПЕРЕКИСИ И ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ФЕНОЛА, АЦЕТОНА, СТИРОЛА И ИХ ГОМОЛОГОВ [c.575]

Как видно, выходы алкилбензолов этим методом в общем были хорошими и продукты имели высокую степень чистоты. Экспериментальные детали этих синтезов приведены полностью в [5, 26]. [c.483]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изопарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мвчровой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением [c.64]

Ароматические углеводороды являются ценным сырьем для нефтехимического синтеза. Наибольшее значение имеют бензол, толуол, ксилолы, нафталин. Бензол является исходным продуктом для получения алкилбензолов, фенола, галоидбензолов и т, д. Нефти содержат 1 ало этих углеводородов, поэтому их выделение из бензиновых фракций,полученных перегонкой нефти, экономически пе-выгодио. Для повышения содержаиия ароматических углеводородов в бензиновых фракциях служат процессы риформинга. При риформинге бензиновых ( )ракцип в присутствии различны.х катализаторов нафтеновые углеводороды и частично. метановые углеводороды превращаются в ароматические углеводороды, которые извлекают различными методами. Ароматические углеводороды являются желательными компонентами карбюраторных топлив, так как обладают хорошими октановыми числами (бензол — 108 голуол -- 103 этилбензол — 98). [c.76]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Несколько методов синтеза существует для дифенила и полифенилов. Подходящим лабораторным способом может быть действие фенилдназоаце-тата на бензол и алкилбензолы [c.391]

Диспропорционирование алкилароматических углеводородов в присутствии жидкой HF и BFg за последние годы все больше выступает как самостоятельный метод синтеза различных алкилбензолов. Изучено диспропорционирование ксилола [41], нолиметилбензолов [42], этилбензола [43—45], смеси этилбензола и толуола [46], этилбензола и ксилолов [47—51], ж-диэтилбензола [52, 53], п.пропилбензола и изопропилбензола [54, 55], смеси толуола и ге-цимола [56], моно- и ди-трет.бутилбензолов [57, 58], смеси трет.бутилбензолов с ксилолами [59] и других высших алкилбензолов. В результате этих исследований показано, что диспропорционирование алкилбензолов нри температуре до 26° протекает с сохранением конфигурации алкильной группы. Наиболее легко мигрируют алкильные радикалы, имеющие третичные атомы углерода, и тем легче, [c.290]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изонарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мировой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением 25% и выше кумола не дают эффекта ложных октановых чисел и пригодны для карбюраторных авиационных двигателей с высокими степенями наддува. [c.353]

Олефинсульфонаты. В начале 60-х годов высококачественные линейные а-олефины с длинной цепью стали доступными продуктами промышленного производства. Эти соединения получают двумя методами. Первый из них — крекинг твердого парафина, упоминавшийся выше при описании синтеза алкилбензолов он Дает дешевые олефины довольно хорошего качества, которые содержат небольшие примеси диенов и нафтенов. В основе второго метода лежит теломеризации этилена триэтилалюминием или другими алюминййорганическими катализаторами, приводящая к получению очень чистых, но несколько более дорогих а-олефинов. Оба метода дают смесь олефинов различного молекулярного веса, вследствие чего цены на фракцию Сю — is, используемую в производстве моющих веществ, зависят от спроса на побочно образующиеся олефины, содержащие менее 10 и более 18 атомов углерода. [c.526]

Новый промышленный метод синтеза низших алифатич. К. заключается в катализируемом кислотами разложенпи гидроперекисей алкилбензолов [c.277]

Разработан метод синтеза ароматических нитрилов путем аммонолиза алкилбензолов с элементной серой в отсутствие молекулярного кислорода [116]. При контактировании смеси м-кси-лола, серы и аммиака (мольное отнощение 1 1,4 3,5) с катализатором из ЗЮа (0,1%) на А Оз при 390—405 °С и объемной скорости потока газов 150 ч в небольших количествах образуются ж-толунитрнл, изофталодинитрил и бензонитрил. На том же катализаторе из толуола при 570 °С был синтезирован бензонитрил с выходом 30% селективность реакции в этом случае достигала 95%. [c.135]

Многие соединения, содержащие галоген в боковой цепи, можно синтезировать по реакциям, используемым для синтеза алкилгалогенидов (см. 1, табл. 11-12) однако существует ряд методов, пригодных только для получения арилметилгалогенидов. Наиболее важные из них — свободнорадикальное галогенирование алкилбензолов (см. ниже) и хлорметилирование ароматических соединений (разд. 26-4,А). [c.337]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

Этот синтез применяется сравнительно редко. По методу Адама,, алкилбензолы можно получить из жпрных кпслот и бензола [179]. [c.119]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Существует большое число легкодоступных ароматических соединений с алифатическими боковыми цепями, не "являющимися простыми алкильными группами. Алкилбензол можно получить из одного из таких соединений путем превращения боковой цепи в алкильную группу. Хэтявмэлекуле имеется ароматическое кольцо, такое превращение по существу представляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. Используются те же методы, которые уже описаны для получения алканов например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи в боковой цепи. Многие проблемы химии алкилбензолов можно решить, зная химию простых алканов. [c.362]

Основные научные работы относятся к химии полимеров. Впервые в СССР синтезировал (совместно с В. В. Коршаком) волокно-образующие полиамиды. Разработал эффективный способ синтеза ароматических карбоновых кислот и их производных каталитическим окислением и окислительным ам-монолизом алкилбензолов. Предложил метод получения привитых сополимеров радиационной полимеризацией мономеров из газовой фазы на твердые поверхности органических полимеров или неорганических веществ. Разработал ряд эффективных способов стабилизации полимеров, а также методов регулирования и те.хнологии полн-мершации метилметакрилата и некоторых других мономеров в кр п- [c.419]

Формилирование монооксидом углерода. Эквивалентом фор-милхлорида при синтезе бензальдегидоВ из бензола и алкилбензолов в присутствии кислоты Льюиса служит смесь СО и НС1 (реакция ГаттерманаКоха). К этому методу примыкают формилирование действием СО и HF в присутствии Врз,, действием формилфторида и BF3 [669], СО и суперкислот [670]. Селективность формилирования этими реагентами варьируется антибатно их активности. Относительная скорость фор-мили ования толуола по сравнению с бензолом кт/кь) и изомерный состав, толуиловых альдегидов (приведено содержание opo-изомера) характеризующие субстратную и позиционную селективность соответственно, составляют [669, 670] [c.281]

Теперь имеются более перспективные методы производства этих продуктов — с одностадийным превращением сырья в карбонильные соединения (окисление олефинов с хлор-налладиевым катализатором для синтеза ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона — стр. 566 оксосинтез из олефинов, окиси углерода и водорода для получения пропионового, масляных и высших альдегидов — гл. VIII). Кроме того, их вырабатывают попутно с другими продуктами (совместный синтез фенолов и кетонов через гидроперекиси втор-алкилбензолов, стр. 575). Тем не менее в отдельных случаях действующие цеха по производству этих веществ методом дегидрирования еще сохранились. [c.654]

Фталимид и его производные широко используются в производстве красителей, антраниловой кислоты, для синтеза различных аминосоединений (по Габриэлю), а также других ценных продуктов органического синтеза (1—3]. Известные методы получения фталимида основываются на реакции аммонолиза фталевого ангидрида [4] или окислительного аммонилиза соответствующих ароматических углеводородов. Так, в литературе приводятся результаты исследования окислительного аммонолиза о-ксилола в статическом слое катализатора—ванадата олова и титана [5] и в кипящем слое ванадиево-молибденового катализатора [6]. В патентах [7, 8] предусматривается возможность получения имидов окислительным аммонолизом алкилбензолов и алкилнафталинов. [c.48]

Углеводородный состав фракции алкилбензолов, применяемый для синтеза диалкилбензилдисульфидов, определенный методом спектров комбинационного рассеяния, приведен ниже (в вес. %). [c.73]

Осн. работы относятся к химии полимеров. Впервые в СССР синтезировал (1940, совм. с В. В. Карша-кам) волокнообразующие полиамиды. Разработал (1950—1958, совм. с Б. В. Суворовым и А. Д. Кагарлицким) эффективные способы синтеза ароматических карбоновых к-т и их производных каталитическим окисл. и окислительным ам-монолизом алкилбензола. Предложил (1959—1964) метод получения привитых сополимеров радиационной полимеризацией мономеров из газовой фазы на тв. поверхности орг. полимеров или неорг. в-в. Разработал (196() —1966) ряд эффективных способов стабилизации полимеров, а также методов регулирования и технологии полимеризации метилметакрилата и некоторых др. мономеров в крупных ионо-блоках. Синтезировал (1975—1980, совм. с С. Н. Салазкиным) полиа-риленфталиды. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология