Дипентен пиролиз

Главными летучими продуктами при пиролизе натурального каучука при 220—270° являются изопрен и его димер—дипентен [47]. В ходе реакции расплавленный полимер, подобно полибутадиену в аналогичных условиях [48], становится более вязким и в конце концов превращается в нерастворимое твердое вещество. В противоположность реакции при более высоких температурах летучие продукты образуются, по-видимому, главным образом в результате разрыва связей между мономерными звеньями реакция передачи цепи в значительной степени подавлена. Для образовавщихся полимерных радикалов более вероятна рекомбинация, чем распад, что приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки с многочисленными межмолекулярными связями. [c.71]

Моноциклические терпены. В лимонном масле и в скипидаре содержится один из простейших моноциклических терпенов — лимонен. При его пиролизе могут быть легко получены две молекулы изопрена, который, в свою очередь, по схеме Дильса—Альдера при нагревании дает дипентен [c.166]

Лимонен широко распространен в природе, он содержится в эфирных маслах (апельсиновом, поручейника, тминном, лимонном и др.) и почти во всех скипидарах. Лимонен нестоек и легко окисляется на воздухе, давая сложную смесь кислородсодержащих соединений и полимеров. Дипентен наряду с аллооцименом, как указывалось выше, получается при пиролизе а-пинена (а также при пиролизе р-пинена). Дипентен, выпускаемый промышленностью, представляет собой бесцветную жидкость с массовой долей дипентена не менее 90 %. Его получают ректификацией технического дипентена. [c.16]

Дает аддукт с малеиновым ангидридом — т. пл. 34—35° С. Применение аддукта для выделения мирцена из эфирных масел [46]. Мирцен присоединяет 4 атома брома при определении бромного числа [47]. Мирцен встречается в эфирных маслах для промышленных целей его получают пиролизом р-пинена. Пиролизат, содержащий р-пинен, мирцен, А -карен и дипентен, анализируют методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Количественное определение 4 (4 -метилпентен-3 -ил)-циклогек-сен-З-аля осуществляют оксимированием. [c.260]

В нескольких ранних работах [1, 2] по термической деструкции натурального каучука был изучен пиролиз больших навесок полимера (1000—7200 г). Опыты проводились на воздухе при атмосферном давлении и температурах от 580 до 700°. Летучие продукты разделялись фракционной перегонкой на изопрен, дипентен и более крупные осколки цепи. Количество полученного мономера составляло от 10 до 19% от веса образца. В более поздней работе [3 ] образцы полиизопрена весом до 50 мг были подвергнуты пиролизу в вакууме при 300—400°, выход изопрена в этом случае составлял лишь 5%. [c.19]

Оказалось, что фракция Ч ъ слишком сложна по составу, чтобы ее можно было проанализировать на масс-спектрометре. Поэтому ее разделили при —80° на фракции 25 и У--8о- Фракция У-8о, которая составляет в среднем 4,2% от общего количества летучих, анализировалась на масс-спектрометре. Полученные результаты (опыты 1,3—7) приведены в табл. 102. Средний выход мономера в этих шести опытах составлял приблизительно 1,5 вес. о от общего количества летучих. Фракцию 25 нельзя было анализировать на масс-спектрометре, так как ее молекулярный вес был слишком высок и выходил за пределы рабочего диапазона масс использованного прибора. По аналогии с такой же фракцией, образующейся в результате пиролиза полиизопрена, как будет показано в гл. X, можно предположить, что эта фракция состоит из димеров. Изопрен довольно легко димеризуется с образованием дипентена [3, 4]. Так, при пиролизе полиизопрена образуется дипентен [c.219]

Дипентен может образоваться также в результате димеризации мономера. Судя по результатам пиролиза синтетического полиизопрена и цис- и транс-полиизопренов, образованию дипентена способствует регулярность расположения мономерных звеньев в цепи. [c.234]

Пиролиз терпенов. Самым старым способом получения изопрена является пиролиз терпенов. Большинство терпенов представляет собой циклические димеры изопрена, которые под действием повышенной температуры способны подвергаться деполимеризации [2]. Дипентен, например, разлагается следующим образом [c.282]

Пиролиз является простой, некаталитической реакцией и требует очень непродолжительного контакта [12]. Промежуточные продукты должны быть тщательно разогнаны для отделения пироненов и дипентенов, так как п-цимол и гемимеллитол не разделяются перегонкой. По этой же причине пироненовую фракцию следует тщательно освобождать от непро- [c.492]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

Усложнение состава пиролизуемых объектов, естественно, приводит к увеличению числа необходимых для идентификации характеристик. Так, при идентификации изопреновых каучуков (НК, СКН-3, СКИЛ, Натсин, Корал, Карифлекс Щ) характеристическими продуктами пиролиза являются изопрен и дипентен, бутадиеновых каучуков (СКВ, СКД, Буден, Диен МР, Буна СВ, Асадеи ЫР, Карифлекс ВК, Америнол СВ)—бутадиен и винилциклогексен при идентификации каучуков-сопо-лимеров число характеристических продуктов, необходимых для идентификации, возрастает до трех, а имен- [c.98]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Связь терпенов ментановой группы с изопреном и с терпенами цепного строения доказана экспериментальным путем. Из изопрена при нагревании его до 300° можно получить терпен—дипентен при пиролизе же дипентена образуется изопрен [c.94]

Аллооцимен (2,6-диметилокта-2,4, 6-триен) представляет собой бесцветную подвижную жидкость с сильным травянистым запахом, кип 188-192 °С, 1,5448, 0,8133-0,8162, служит исходным соединением для получения эленола (2,6-диметилокт-2-ен-7-ола) и его ацетата, а также верникола (2,6-диметилокта-2,4-диен-7-ола). Смесь геометрических изомеров аллооцимена (до 50 %) получают при пиролизе а-пинена при температуре 400-450 °С одновременно образуются дипентен (до 30 %), а- и р-пиронены (до 30 %). [c.15]

Аллооцимен и дипентен (используемый в производстве бергами-лата) выделяют из продуктов пиролиза а-пинена ректификацией в вакууме. Для замедления или предотвращения окислительных процессов (стабилизации) органических соединений, содержащих особо чувствительные к кислороду воздуха ненасыщенные связи или группы атомов, применяют добавки антиоксидантов (от греческого anti -противодействие и oxys - кислый). Для стабилизации ациклических терпеновых углеводородов в качестве антиоксидантов (антиокислителей, ингибиторов окисления) используют ионол, алкофен ДИП и др. [c.15]

Производство эленола включает стадию пиролюа а-пинена, осуществляемую при температуре 450-550 С, при этом образуется аллооцимен (больше 40 %), дипентен (около 30 %), а- и р-пиронены, а также остается некоторое количество не подвергшегося пиролизу а-пинена (см. Углеводороды). Аллооцимен, выделяемый ректификацией в вакзгуме продуктов пиролиза, подвергают окислению кислородом воздуха при 30- 40 С, которое протекает с одновременной полимеризацией, в результате чегб получают полипероксид, а далее при [c.46]

Состав продуктов разложения зависит от условий нроцесса температуры, давления, скорости нагревания. Чем выше температура разложения и скорость ее достижения, тем больше образуется ннзкомолекулярных летучих соединений. В табл. 6.1 приведен состав летучих веществ, получаемых из натурального каучука при нагревании до 700 °С. Как видно, большую часть их составляют изопрен sHg и дипентен ioHie. Первый является мономером натурального каучука, и получение его можно рассматривать как результат деполимеризации. Точно также летучая фракция, образующаяся при пиролизе нолибутадиена, содержит 20—30% мономера (бутадиена). Кинетические кривые выделения летучих продуктов характерны для цепных реакций (рис. 6.1). [c.143]

А, Б-каучук СКИ-ЗС с 1% ионола. ступенчатый нагрев образца до 280 и до 700 С (пиролиз) с после-дующин разделением образовавшихся продуктов иа колонке 2м X X 3мм с 5% 5Е-30 на хроматоне М-АУУ-0МС5 при программировании от 55 до 280 С со скоростью 8 С/мин В-смесь НК с ионолом (7%), ступенчатый нагрев образца с хроматографическим разделением продуктов после каждой ступени (на первой ступени температура колонки 160 С, на второй ступени условия те же. что и для пирограмм А. Б). i-изопрен 2-дипентен 3, 4-принеси 5-ионол, [c.132]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Исследования полиизопренов методом ПГХ позволили сделать вывод, что дипентен образуется в случае цис- или тронс-1,4-звеньев, соединенных в макромолекуле по типу голова к хвосту , что дает основание использовать дипентен для оценки характера присоединения мономерных звеньев в макромолекуле полиизопрена. Диметилвинилциклогексены образуются в случае присоединения цис- или шранс-1,4-звеньев к виниловым (1,2- и 3,4-звенья), а дипрен образуется при наличии виниловых звеньев. Рассмотренный механизм образования изомеров димера изопрена позволил рассчитать содержание отдельных изомеров в продуктах пиролиза в зависимости от содержания структурных единиц в полиизопрене. Расчетные данные сопоставлены с результатами эксперимента и в большинстве случаев получено хорошее совпадение. [c.187]

Производственный метод получения ацетата п-ментадиен-карбинола-9 (СХХХ1Х) —душистого вещества с цветочным запахом — разработан недавно сотрудниками ВНИИСНДВ [552]. Сырьем в этом синтезе служил дипентен, образующийся в качестве побочного продукта при пиролизе а-пинена. [c.94]

Способность а-пинена к термической изомеризации была открыта в 1933 г. Б. А. Арбузовым [57], показавшим, что основными продуктами реакции являются дипентен (LV) и аллооцимен (LVI), который в условиях пиролиза подвергается циклизации с образованием а- и р-пироненов (LVH и LVni) [58, 59]. Исследованию термической изомеризации а-пинена посвящены многочисленные работы русских и зарубежных химиков [60—79], изучавших зависимость состава продуктов пиролиза и выхода наиболее важного из полученных продуктов — аллооцимена — от температуры и продолжительности реакции. Было показано, что первичными продуктами изомеризации являются дипентен и оцимен (LIX), который в условиях реакции почти полностью изомеризуется в аллооцимен. а-Пинен, не подвергнувшийся изомеризации, в условиях пиролиза рацемизуется. Предполагается, что реакция протекает по радикальному механизму (схема 14) [62]. [c.202]

Наиболёе Ценным продуктом пиролиза в настоящее время считается аллооцимен. Практическое использование в синтезе душистых веществ нашел также дипентен, [c.204]

Состав продуктов термического разложения каучука зависит от условий процесса — температуры, давления, скорости нагревания и др. В качестве примера в табл. 6 приводятся данные из работ Мидгли и Генне которые производили пиролиз каучука, нагревая его по возможности быстро до температуры 700". В этих условиях образуются различные продукты, принадлежащие к олефинам и диенам, а также к а ро-матическим и гидроароматическим соединениям. Наибольшую часть этих продуктов составляют дипентен СюНхб и изопрен СзНв, имеющий структурную формулу [c.84]

Если наличие того или иного вещества в продуктах разложения зависит от условий пиролиза и частО не может быть констатировано, то дипентен и изопрен обнаруживались во всех случаях термического распада каучука. Содержание дипен-тена в продуктах распада доходило в некоторых опытах до 46%, а изопрена—до 22,7%, считая на разложившийся каучук При этом было выяснено, что дипентен может при нагревании образовываться из изопрена по следующей схеме [c.84]

Углеводород каучука. Полиэтиленовое строение углеводорода каучука доказано различными способами, в частности определением йодного числа. Важные сведения о структуре этого углеводорода дает пиролиз. Так, при нагревании до 3(Ю° в вакууме, каучук распадается на изопрен С5Н8 и дипентен (С5Нв)2-На этом основании сделан вывод, что структурным элементом макромолекулы каучука является изопрен. Для подтверждения этой гипотезы были сделаны попытки синтезировать каучук из изопрена. При этом действительно получается полимер, аналогичный каучуку, но обычно с пониженными механическими свойствами. Для объяснения этих результатов было высказано предположение, что у исследованных синтетических полиизопре-нов менее упорядоченная структура, чем у природного каучука. [c.442]

Термическая изомеризация а-пинена протекает достаточно сложно. В жестких условиях образуются такие экзотические продукты, как метилантрацен и фенантрен, но в более мягких условиях наблюдается образование более близких по своей структуре соединений. Главную часть продуктов пиролиза составляют дипентен и аллооцимен, причем выход последнего иногда достигает 50%. Циклизация аллооцимена приводит к образованию a-(LXXVIII) и р-пиропенов (LXXIX) [17]. Перегруппировка а-пинена над некоторыми катализаторами дает с высоким выходом камфен (X) согласно одному из патентов, выход камфена превышает 70%. Окисление камфена приводит к получению камфоры. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология