Медь как катализатор при бутадиена

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

Процесс протекает следующим образом. к-Бутаи и к-бутеи из газов циркуляции проходят над катализатором, дегидрирующим к-бутап в / -бутен, а к-бутен в бутадиен (рис. 42). После быстрого охлаждения газ компримируется и, как обычно, путем абсорбции освобождается от водорода и низко-молекулярных продуктов крекинга. Выделенная из абсорбента фракция С4 для извлечения 8—12% бутадиена обрабатывается на экстракциошюй установке аммиачно-ацетатным раствором меди. Отделяющаяся смесь к-бутана и к-бутена (газ циркуляции) вместе со свежим к-бутаном возвращается в реактор для дегидрирования. [c.87]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Цианистый водород присоединяется к бутадиену или изопрену преимущественно в положение 1,4 продукт присоединения в положение 1,2 образуется в значительно меньшем количестве. В качестве катализатора применяют обычно комплекс монохлористой меди с хлористым аммонием [3055—3057] и реже фтористый бор [3058] и тетракарбонил никеля [3059]. Независимо от катализатора реакцию проводят в жидкой фазе при температуре до 150°, в частности под давлением. [c.589]

Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью (табл. 33) [32, с. 15—18], чем процесс дегидрирования олефинов. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1,3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [c.181]

Стирол и бутадиен — исходные вещества для получения синтетического каучука и поэтому их производство занимает видное место в химической промышленности высокоразвитых стран. Обычно катализаторами здесь служат окислы железа с примесью окислов других металлов, главным образом меди, цинка, хрома, марганца или магния, пропитанные солями калия. [c.169]

В этой обратимой реакции при 600—620° С и атмосферном давлении превращению подвергается лишь 15% бутиленов так как объем газа при протекании реакции возрастает, то уменьшение давления может повысить превращение до 40%. Понижение парциальных давлений углеводородов достигается введением в смесь больших количеств перегретого водяного пара (10 объемов и более на 1 объем бутиленов), который доставляет, кроме того, теплоту, необходимую для поддержания постоянной температуры. Парогазовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора в виде шариков и затем из нее выделяется, как указано выше, фракция С4 — углеводородов, содержащая бутилены и бутадиен. Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди (I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Выход бутадиена, считая на прореагировавшие бутилены, достигает 85%, а выход его на исходный бутан составляет до 60% от теоретического количества. [c.267]

Весьма простая регенерация отработанной хлорной меди (при пропускании через нее хлористого водорода и кислорода или воздуха при 280—300 °С) делает возможным промышленное осуществление этого процесса. Хлорирование проводят либо в двух реакторах, работающих поочередно в режимах хлорирования и регенерации, либо в одном реакторе, в который наряду с бутадиеном подают смесь кислорода (воздуха) и хлористого водорода. В последнем случае хлорирование бутадиена и регенерация катализатора протекают одновременно. [c.109]

Производство уксусного альдегида и альдоля описано в гл. XV. В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол проводили в жидкой фазе при 50—150° С и 300 атм в присутствии катализатора, который состоял из меди, активированной окисью хрома и нанесенной на силикагель. Тепло, выделявшееся при гидрировании, отводили с помощью взятого в избытке водорода, который циркулировал в системе. Альдоль и водород пропускали совместно через реактор. Поскольку альдоль предварительно не очищали, бутандиол содержал примеси этилового и н-бутилового спиртов, образовавшихся в результате гидрирования незначительных количеств уксусного и кротонового альдегидов. Бутандиол очищали ректификацией на нескольких колонках и дегидратировали в бутадиен в паровой фазе при 280° С и 1 атм над катализатором (фосфат натрия на коксе). [c.205]

Другой, и.меющий важное промьплленное значение монозамещенный бутадиен, 2-хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=СС1СН=СН2, который является мономером неопрена, производят из ацетилена через моновинилацетилен. Димеризацию ацетилена осуществляют в присутствии катализатора, аммиачного раствора полухлористой меди (гл. 15, стр. 290). В присутствии этого же катализатора моновинилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода с промежуточным образованием 4-хлор-1,2-бутадиена, который под действием полухлористой меди немедленно перегруппировывается в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.223]

Из сказанного вытекает, что нужно отдать предпочтение способам экстракционной дистилляции по сравнению с селективной экстракцией солями меди, в тех случаях, когда бутадиен содержится в С4-фракциях в больших концентрациях (нанример, нри каталитическом дегидрировании бутена с помощью катализаторов Филлипса) и в особенности в тех случаях, когда нужно добиться получения в чистом виде других углеводородов С4. [c.459]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

Фирма "The Dow hemi al o." разработала и испытала на полупромышленной установке двухстадийный метод получения стирола из фракции С4 продуктов пиролиза, содержащей бутадиен, бутены и бутан [82]. Фракцию С4 очищают от примесей ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием, затем димери-зуют в 4-винилциклогексен при 100 °С и избыточном давлении 1.75 МПа на цеолитном катализаторе, содержащем соли одновалентной меди. Па заключительной стадии 4-винилциклогексен смешивают с водяным паром и кислородом и в реакторе с оксидным катализатором при 400 °С и избыточном давлении 0.525 МПа получают стирол. Примеси кослородсодержащих соединений удаляют адсорбцией на AlgOg. Отмечается, что этот метод экономичнее дегидрирования этилбензола на 0.25-0.4 долл/кг стирола. [c.95]

В процессе Джорси [39, 52, 72] сырье, содержащие около 70% нормальных бутонов при температуро 593° С, смешивается с 10—20 объемами водяного пара, нагретого до 704° С и смесь пропускается через слой катализатора толщиной от 120 до 185 см в реакторе диаметром 490 см. Скорость подачи сырья — от 200 до 800 объемов на объем катализатора в час (при стандартных температуре и давлении) после охлаждения продуктов реакции паром или водой бутадиен отделяется экстракцией аммиачным раствором ацетата меди, а пенрореагировавшие бутены возвращаются на переработку. [c.201]

Бутадиен можно получить из винилацетилена НС=С—СН =СН2 действием цинка в водной среде в присутствии аминосоеди-нения [12]. Превращение винилацетилена в бутадиен при 40 —70° катализируется также цинковой пылью, активированной раствором соли меди и (или) сопи кадмия [13]. Смачивающие вещества, невидимому, улучшают выходы. В других патентах, однако, предлагается в качестве катализатора этой реакции, проводимой при 55°, амальгама щелочного металла [14]. [c.33]

Итак, можно сказать, что присоединение водорода к бутадиену-1, 3 в газовой фазе происходит на всех металлических катализаторах частично по 1,2-механизму, в результате чего в газовой фазе образуется бутен-1. Бутен-2 образуется либо прямым путем при одновременно происходящем 1,4-присоединении, как в случае реакций, катализируемых кобальтом и палладием, либо косвенным путем, при изомеризации бутена-1 после его первоначального образования на поверхности, как в случае остальных металлов VIII группы и меди. [c.453]

Хлорирование бутилена (632 г охлаждаемой водой бутан-бутилен о-вой фракции с 885 г хлора дали 590 г бутиленхлорида) температура ниже 70° этот продукт пропускают над катализатором со скоростью 250 г/час, при 625° под давлением 20 мм и получают 95% выход бутадиена для удаления ацетиленовых углеводородов бутадиен пропускают над натронной известью при 350 и промывают аммиачным раствором солей меди [c.372]

Активность простых окислов металлов при окислительном дегидрировании бутена-1 в бутадиен сравнительно невелика молярное превращение в дивинил в расчете на пропущенный бутилен на окислах олова, марганца, хрома, висмута, никеля, кобальта, индия, меди, нанесенных на фаянс, не превышает 5% (400° С, С4Н8 воздух = 0,5). На первых четырех катализаторах степень превращения в дивинил соизмерима со степенью превращения в СОд и воду, и на окислах Со, N1, Си, 1п преобладает горение, так что и селективность указанных катализаторов невелика. Другие испытанные окислы оказались вообще неактивными в отношении окислительного дегидрирования бутиленов [64]. [c.198]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Бутадиен, бензонитрил Фенилпиридин Хромит меди с добавкой ВаО 400° С, время контакта 4 сек. Выход на израсходованный нитрил до 60%, оптим. катализатор Сг20з(4%)- Ша(5%)- А1гОз(91%) [433] [c.1254]

Фирмой Shell hemi al o. запатентован процесс производства изо-п рена из изоамилена. Согласно патенту, экономичность производства изопрена обусловлена проведением одновременного дегидрирования бутилена и изоамилена. Процесс осуществляется следующим образом. Бутан дегидрируется в бутилен над алюмохромовым катализатором. Полученный бутилен очищается от бутана экстрактивной дистилляцией с ацетонитрилом. Отделение некоторого количества образовавшегося бутадиена проводится поглощением его аммиачным раствором ацетата меди. Очищенный таким образом бутилен смешивается с амиленовым сырьем. Смешанный поток направляется на установку дегидрирования, состоящую из ряда параллельно действующих реакторов. Катализатором дегидрирования является окись железа, промотированная окисью хрома и углекислым калием. Температура в реакторах 593 °С давление на входе 1,7 ат, на выходе—1,2 ат. Степень превращения бутилена в бутадиен в этих условиях составляет 25%, изоамиленов в изопрен — 35,5% 65]. [c.50]

Винилацетилен представляет собой жидкость с темп. кип. 5". При взаимодействии с концентрированной соля1ной кислотой в присутствии каталитической смеси хлористого аммония и хлористой меди он превращается в хлоропрен. При этом сначала образуется хлор-4-бутадиен-1,2, который под действием катализатора изомеризуется в хлор-2-бутадиен-1,3, т. е. в хлоропрен [c.362]

При взаимодействии бутадиена с синильной кислотой присоединение идет преимущественно в положение 1,4 продукт 1,2-присоеди-нения (1щианобутен-3) образуется в значительно меньшем количестве. Катализаторами этой реакции являются трехфтористый бор , галогениды серебра и золота , однохлористая медь . или тетракарбонилы никеля и кобальта . Сообщается, что присоединение синильной кислоты к бутадиену ускоряется при добавлении трифенилфосфина или трифениларсина. [c.128]

Исходный бутан очищали серной кислотой, бутен аммиачным раствором хлорида меди. Бутан был 99,5%-ной чистоты и бутен 98,5—98,8%. Меченые вещества синтезировали, как описано в [14—19]. Бутан, меченный в положение 4, синтезировали из ме-тилиодида и бромистого аллила. Меченый бутан приготовляли из меченого бутена гидрированием на никелевом катализаторе, а меченый бутадиен дегидрированием меченого бутена. Удельные активности всех веществ равнялись 6—8 мккюри молъ. В реакции использовали 2 мл катализатора. Температура 635° С, скорость подачи смеси 1000— 5000 (литр смеси) (литр катализатора) (час) , что соответствовало времени контакта от 0,77 до 3,6 сек. [c.171]

Бутадиен реагирует с диазоуксусным эфиром в отсутствие катализаторов при 100° С, а в присутствии сульфата меди при комнатной температуре. Реакция проходит только по одной двойной связи и образуется смесь эфиров г ис-траис-2-винилциклопропанкарбоновой кислоты с выходом 20—38%, соотношение изомеров 55 45 соответственно [529—531, 533]. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Медь как катализатор при бутадиена: [c.380] [c.193] [c.548] [c.39] [c.39] [c.83] [c.178] [c.190] [c.691] [c.478] [c.128] [c.36] [c.519] [c.201] [c.36] [c.175] [c.201] [c.74] [c.41] [c.525] [c.210] [c.519] [c.428] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология