Нафтены нафтеновые кислоты из них

Продуктами термических превраш,ений нафтеновых кислот являются низкомолекулярные жирные кислоты, нафтеновые кислоты с иным углеводородным радика.чом по сравнению с исходным, а также нафтеновые, парафиновые и непредельные углеводороды [129, 130]. Вероятно, в нафтеновых кислотах под воздействием температуры и катализаторов протекают следующие химические реакции [128] 1) отщепление карбоксильной группы с образованием углекислого газа, воды и углеводородов циклического и ациклического строения 2) образование низкомолекулярных жирных кислот и нафтенов, вследствие разрыва боковых цепей. [c.55]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

Необходимо отметить, что химический состав, структура и физические свойства нафтеновых кислот до сих пор недостаточно изучены. По мнению многих исследователей, нафтеновые кислоты представляют собой главным образом производные пятичленных нафтенов, реже это могут быть производные шестичленных нафтенов, а также бициклических нафтенов. Возможно также, что молекулы некоторых нафтеновых кислот могут иметь карбоксильную группу у углеродного атома цикла, хотя такие структуры, видимо, встречаются редко. Товарные нафтеновые кислоты обычно имеют молекулярную массу около 240 (от 12 до 18 атомов углерода в молекуле), нафтеновые кислоты, выделенные из фракции керосина и газойля, имеют среднюю молекулярную массу 200—250, а нафтеновые кислоты, выделенные из дистиллятов смазочного масла, имеют молекулярную массу около 440. [c.83]

После открытия Марковниковым и Оглоблиным [3] в бакинских нефтях нового обширного класса предельных углеводородов циклопарафинов, который они назвали нафтенами, и выделенные из этих нефтей кислоты состава С Н2п—2О2 или С Н2п—1 СООН получили название нафтеновые кислоты. Это обш ее название нефтяных карбоновых кислот сохранилось до настоящего времени, несмотря на то, что уже в самых ранних работах было показано, что среди нефтяных кислот присутствуют и низшие жирные кислоты. [c.305]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

Нефть - темная, маслянистая жидкость, в состав которой входят углеводороды и минеральные примеси. Углеводородная часть нефти состоит из соединений парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Парафиновые углеводороды (алканы) включают растворенные в нефти газообразные ( 1- 4), жидкие ( - j ) и твердые (выше С[5> гомологи метанового ряда, количество которых в нефтях находится в пределах 30-50%. Нафтены представлены моно-, би- и полициклическими структурами с боковыми цепями и без них, их содержится от 25 до 75%. Ароматические углеводороды (арены) имеют моноциклические (бензол, толуол, ксилолы), би- и полициклические (нафталин, антрацен и др.) структуры. Аренов, как правило, в нефти (10-20%) содержится меньше, чем алканов и нафтенов. Кроме того, нефть включает кислородные (нафтеновые кислоты, фенолы и др.), сернистые (сероводород, сульфиды, тиофен и др.) и азотистые (производные аминов, пиридина и др.) соединения. [c.341]

Нафтеновые кислоты, которые получаются из различных нефтей и п]Х)дук- I TiB их перегонки, принадлежат к группе карбоновых кислот. Название их является следствием того факта, что впервые они был и открыты в нефтях, содержащих нафтены (цикло парафины), — русской и румынской. Название нафтеновых [сислот подчеркивает кроме того также и химическое сродство этих кислот с нафтенами, причем связь этих соединений между собой была вполне подтверждена позднейшими исследования.ми. [c.1146]

Нафтеновые кислоты представляют собой труднолетучие, частью жидкие, частью кристаллические вещества, мало растворимые в воде, с запахом, напоминающим соответствующие по молекулярному весу кислоты жирного ряда. Низшие представители нафтеновых кислот летучи с водяными парами. Несмотря на свой непредельный состав, они, подобно нафтенам, имеют ясно выраженный предельный характер и не обесцвечивают хамелеона. [c.215]

Как общее правило, нефти нафтенового типа значительно богаче нафтеновыми кислотами, чем нефти парафиновые [13]. Так, например, богатые нафтенами нефти бакинские, грозненская беспарафиновая, доссорская (Эмба) содержат нафтеновых кислот значительно больше, чем такие богатые парафинами нефти, как челекенская, грозненская парафинистая, пенсильванская и др. [c.219]

В гл. VI было показано, что при всей сложности состава отдельных, выделенных из нефти, даже простейших моноциклических, нафтенов их основное ядро долншо быть отнесено либо к ряду циклопентана, либо к ряду циклогексана. В этом же примерно направлении наметилось решение вопроса о строении основного ядра нафтеновых кислот. Важнейшими моментами в этой, пока еще не вполне законченной проблеме являются следующие. [c.225]

Необходимо отметить, что химический состав, структура и физические свойства нафтеновых кислот до сих пор недостаточно изучены. По мнению многих исследователей, нафтеновые кислоты представляют собой главным образом производные пятичленных нафтенов реже это могут быть производные шестичленных нафтенов, а также бициклических нафтенов Сю—С12. Возможно также, что молекулы некоторых нафтеновых кислот могут иметь карбоксильную группу у углеродного атома не боковой цепи, а цикла, хотя такие структуры, видимо, встречаются редко. Товарные нафтеновые кислоты обычно имеют молекулярный вес около 240 (от [c.81]

Окисление с помощью азотной кислоты не только вызывает расщепление нафтенового кольца, но направляется также в сторону третичного углеродного атома алкилированных нафтенов примыкающая здесь цепь сгорает, и из гомологов циклана получается кислота, соответствующая скелету ядра. Это ограничивает использование окисления нафтенов азотной кислотой в качестве аналитического метода. [c.57]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Для обоэначешия нафтеновых кислот, к сожалению, 5т10требляют две системы номенклатур, следуя которым определяют кислоту либо числом атомов углерода, содержапщхся в молекуле, следуя определению нафтенов, либо общим количеством атомов углерода без одного с окончанием нафтенокарбоновые . [c.155]

Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти вегдет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [c.157]

Доказательства в пользу возможности образования нафтеновых кислот как путем окисления нафтенов, так и крэкингом под давлением непредельных жирных кислот приводятся в статье А. Д. Петрова и И. 3. Иванова, I Атег. ehem. So ., 54, 2.39 (1932). [c.157]

Впервые кислоты были выделены Эйхлером в 1874 г. из нефтей Апшеронского полуострова. В том же году Хели и Медингер получили кислоты из румынских нефтей. Исследования состава и свойств этих кислот показали, что они являются предельными карбоновыми кислотами. Несколько позже Марковниковым и Оглоблиным был открыт в бакинских нефтях новый класс предельных углеводородов — циклопарафинов, которые они назвали нафтенами и соответственно выделенные из этих нефтей кислоты состава СпИг гОг, или С Н2п-1С00Н были названы нафтеновыми. Несмотря на то что среди нефтяных кислот имеются и низшие жирные кислоты, общее название нефтяных карбоновых кислот — нафтеновые кислоты — сохранилось до настоящего времени. [c.7]

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат цреимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и нолициклическим. [c.446]

Зелинский синтезировал нафтеновые кислоты из соответствующих нефтяных углеводородов. Хлорированием узких бензиновых фракций он получал хлориды нафтенов, а затем действием углекислоты на магнийхлоруглеводороды, полученные из этих хлоридов, синтезировал ряд нафтеновых кислот С-,—С - из которых были получены соответствующие глицериды. Таким образом, был осуществлен синтез искусственных жиров из нефти. Из этого открытия Зелинский сделал далеко идущий прогноз о возможности химического использования нефти. Мне думается, — писал он в 1902 г.,— что разработанный мной метод добывания органических кислот из различных фракций пефти может открыть широкую будущность в развитии новых химических соединений, производных гексаметилена, из которых многие обещают дать целый ряд интересных [c.309]

В. В. Марковников и его сотрудник Косович впервые показали, что нафтеновые кислоты относятся к нафтенам так же, как кислоты жирного ряда к парафинам. При восстановлении нафтеновые кислоты переходят в нафтены. Наличие нафтенового кольца в нафтеновых кислотах, было затем с полной убедительностью доказано Асханом. Однако вопрос о строении этого кольца оставался открытым. [c.74]

Наряду с основным типом нафтеновых кислот, представляющих собой производные моно- и полициклических пятичленных нафтенов с карбоксильной группой в боковой цепи, в нефтях найдены незначительные количества кислот иного строения. В. Ф. Герр [112] выделил из воды Беюк-Шорского озера (в котором собираются буровые воды Балаханского района) нафтеновые кислоты плотностью выше единицы, соответствующей плотности кислот [c.75]

Исторически нафтеновые кислоты получили свое нaJвaниe от нафтеновых нефтей, из которых они были выделены. Наличие в составе этих кислот пяти- и шестичленных полиметиленовых колец (нафтенов) и дало их название. [c.94]

Нефть —ж1адкое горючее ископаемое, представляющее собой смесь главным образом парафинов и нафтенов с различным (в зависимости от месторождения) содержанием ароматических углеводородов. Кроме указанных углеводородов примерно 4—5% составляют примеси меркаптаны. сероводороя дисульфиды, гомологи пиридина, нафтеновые кислоты идр. Важнейший путь переработки Н. — перегонка и получение отдельных фракций бензин, лигроин, керосин, соляровое масло, вазелин, парафин, гудрон. Вторичная переработка Н. — крекинг и пиролиз. [c.202]

Еще одним источником монокарбоновых кислот, близких по свойствам к разветвленным алв атическим кислотам, могут стать нафтенов <е кислоты [21]. Из нефтей СССР наиболее богаты нафтеновыми кислотами бакинские не ти (1,67 мае.). Эти кислоты выделяют при обработке нефтей щелочными реагентами в виде довольно загрязненных примесями технических продуктов мылонафта, асидола и т.п. Однако в последнее время на нефтеперерабатывающих заводах г.Баку стали вырабатывать дистиллированные нафтеновые кислоты, содержащие не более I неомы-ляемых веществ [21,39]. [c.6]

Циклические карбоновые кислоты или нафтеновые составляют основную масСу технических нафтеновых кислот. Химическая структура нафтеновых кислот бьцта рког чательно выяснена Брауном [И]. Нафтен-овые кислоты состоят, главным образом, из кар-=боновых кислот, являющихся производными циклопентана, в ко э-рых карбоксильная группа связана с парафиновой боковой цепью, как, нацр] мер [c.96]

Гидрогенизация нафтеновых кислот (полученных из отходов щелочной очистки минеральных масел) в нафтеновые спирты последние могут быть превращены едким натром и сероуглеродом в ксантогенаты, применяемые в процессах флотации, как ускорители вулканизации, и т. д. при обработке этих спиртов хлор-окисью фосфора получают нафтенил-фосфат, который можно применять как мягчитель при получении производных целлюлозы [c.279]

Основные научные работы посвящены нафтенам и кремнийоргани-ческим соединениям. Исследовал строение и свойства нафтеновых кислот, алкилирование их ацетиленовыми углеводородами. Создал новый класс высокомолекулярных соединений — поликремнийуглево-дороды. Занимается изучением полимерных полупроницаемых мембран и применением их в промышленности. [c.352]

Тесная связь строения углеводородной и кислотной частей нефти с близким числом атомов углерода в молекуле проявлялась также и в том, что содержание нафтеновых кислот повышается при переходе от нефтей менее цикличных, т. е. парафинистых, к нефтям нафтенового основания. Появилось значительное число экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что среди кислот, выделенных из бензино-керосиновых фракций, присутствуют наряду с нафтеновыми кислотами низшие гомологи (С —С7) жирных кислот. Содержание этих кислот в нефтях значительно меньше, чем нафтеновых кислот, причем с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций оно снижается точно так же, как снижается и доля парафиновых углеводородов в этих фракциях. Жирные кислоты никак нельзя было подвести под определение нафтеновые кислоты, поэтому еще Аскан предложил в качестве общего понятия, охватывающего все выделяемые из нефти карбоновые кислоты, ввести понятие более широкое, а именно нефтяные кислоты. Это предложение Аскана позже было поддержано Гурвичем. Что касается часто употребляемого названия нефтяные кислоты ( Ре1го1заиге ), — пишет Гурвич, то, по предложению Аскана, его следует оставить для обозначения вообще всех кислот, встречающихся в нефти, а в ней, кроме нафтеновых, попадаются, хотя и в небольших количествах, и некоторые кислоты жирного ряда муравьиная, уксусная и т. д. под нафтеновыми же следует подразумевать исключительно карбоновые кислоты, производящиеся от нафтеновых углеводородов [14]. Наметкин нефтяными кислотами называет кислоты, выделяемые из нефти щелочной обработкой, хотя он тут же подчеркивает И по составу и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтенов [15]. [c.310]

Naphthensauren / pl нафтеновые кислоты, карбоновые кислоты нафтенов. [c.279]

Среди кислородсодержащих соединений нефти на первом месте должны быть поставлены органические кислоты состава СпНап-гОз предельного характера. Это — так называемые нефтяные кислоты, отделяемые от нейтральных частей нефти обработкой щелочью. И по составу, и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтенов. Ввиду этого описанию нефтяных кислот должна быть предпослана краткая характеристика кис.лот нафтеновых. [c.213]

Значительно сложнее оказался вопрос о строении радикалов, связанных в нафтеновых кислотах с карбоксилом. Ввиду того что как нафтеновые кислоты, так и нафтены при непредельности их состава проявляют вполне насыщенный характер, само собой напрашивалось положение об общности строения их основного ядра. Положение это действительно подтвердилось при его проверке опытным путем оказалось, что при восстановлении гептанафтенкарбоновой (октанафтеновой) кислоты иодистым водородом в присутствии красного фосфора получается тот самый октанафтен, который может быть выделен из нефти [33]. Тем самым вопрос о строении основного ядра нафтеновых кислот сводился, очевидно, к вопросу о строении нафтенов. [c.225]

Другой, не менее важный результат новейших исследований нафтеновых кислот заключается в следующем. Оказалось, что общий состав СпНгп-гОг невидимому, относится только к природным нафтеновым кислотам, до С52 в более высокомолекулярных нафтеновых кислотах, начиная с 53, преобладающее значение приобретают уже кислоты, более бедные-водородом, например состава С Н2п-402> т- е. принадлежащие к би- и по-лициклическим рядам. Присутствие кислот этого рода обнаружено во всех упомянутых выше нефтях, кроме з.-украинской, и в полной мере-соответствует присутствию в высших фракциях иефтей би- и, вероятно,, полициклических нафтенов. [c.227]

Что касается, наконец, нафтенов, то, но мнению Энглера, среди продуктов перегонки жиров имеются также углеводороды и этого ряда однако анализы отдельных выделенных Энглером фракций заставляют сомневаться в таком зак лючении, и для объяснения присутствия в некоторых природных нефтях значительных количеств нафтенов приходилось допускать образование их как результат последуюпдёго уплотнения непредельных углеводородов. Лишь значительно позднее было показано, что при сухой перегонке рыбьего ншра в присутствии алюмосиликата получается дестиллат, состоящий преимущественно из нафтенов и, что особенно интересно, содержащий также нафтеновые кислоты [5]. [c.299]