Кислоты получение парофазным окислением

Таким путем осуществлены реакции прямого окисления пропана в акролеин над СиО, получение малеиновой кислоты и ее ангидрида окислением / ис-бутена-2 воздухом над УгО -МоОд при 350". Аналогично окислением СН, получают каталитически 75—85% формальдегида. При парофазном окислении воздухом над СиО этилен- [c.197]

Бензальдегид получают также частичным окислением толуола при 40°С двуокисью марганца в 65%-ной серной кислоте с последующей перегонкой с водяным паром в зависимости от условий реакции в качестве основного продукта образуется бензальдегид или бензойная кислота. Другим методом получения бензальдегида является парофазное окисление толуола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора. [c.361]

Малеиновый ангидрид может быть получен парофазным каталитическим окислением различных соединений бензола, бутена-1, бутена-2, бутана, бутадиена, циклонентадиена, пентадиена, пента-нов, фурана, фурфурола, бутанола, кротонового альдегида, янтарной кислоты и многих других веществ. [c.37]

В дальнейшем был разработан и освоен промышленностью метод получения фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина воздухом этот метод полностью вытеснил метод окисления нафталина серной кислотой. При парофазном окислении смесь паров нафталина с воздухом при 325— 450 °С пропускают через слой твердого катализатора, содержащего, как правило, окислы или соли ванадия. Главным продуктом окисления является фталевый ангидрид, побочными продуктами — 1,4-нафтохинон, малеиновый ангидрид, двуокись углерода и вода. Основные химические реакции, протекающие при парофазном [c.15]

Известно получение янтарной кислоты при парофазном окислении левулиновой кислоты кислородом при температуре выше 200° в нри-сутствии пятиокиси ванадия [203]. [c.75]

Парофазный окислительный аммонолиз. Начиная с 1952 г. в печати стали появляться отдельные работы, посвященные парофазному окислению МЭП кислородом воздуха в присутствии аммиака и катализатора с получением нитрила никотиновой кислоты [93] по схеме [c.193]

Парофазное окисление 2-метил-5-этилпиридина кислородом при 180— 230° С под давлением 10—200 ат (1—20 МПа) на окиси свинца приводит К , получению изоцинхомероновой кислоты с выходом 79,5% [1461. [c.304]

Описан способ получения янтарной кислоты из малеинового ангидрида, содержащегося в отходящих газах производства фта-левого ангидрида, получаемого парофазным окислением нафталина (рис. 7) [22]. Малеиновый ангидрид улавливают из отработанных газов производства фталевого ангидрида 20%-ным раствором соды. При этом образуется динатриевая соль малеиновой кислоты с выходом 90%. Соль подкисляют серной кислотой до pH 4 для [c.53]

При получении бензойной кислоты парофазным окислением- толуола Кузнецов и Степаненко употребляли большой избыток воздуха с применением вана-дата олова в качестве катализатора при температуре около 290°. Окислялось около 21% испаренного толуола, и продукты состояли из 87,9% бензойной кислоты и 7%) бензальдегида. [c.991]

Однако в последние годы наблюдается тенденция к снижению доли ацетальдегида, расходуемого на эти цели. Это вызвано главным образом расширением мошностей по производству уксусной кислоты, получаемой жидкофазным и парофазным окислением нефтяных газов. Незначительный прирост потребления ацетальдегида ожидается для производства н-бутилового спирта и 2-этилгексанола. Производство этих продуктов переводится на оксопроцесс, в котором в качестве исходного продукта для их получения используется пропилен. Значительно возрастет потребление ацетальдегида для синтеза надуксусной кислоты, на которую увеличивается спрос со стороны производства капролактама и эпоксидных соединений. [c.17]

Основным промышленным способом получения фталевой кислоты (ФК) и ее ангидрида (АФК) является гетерогенное парофазное окисление о-ксило-ла или нафталина при температуре до 460 °С. [c.140]

Фумаровую кислоту получают либо непосредственно при парофазном окислении бензола , либо изомеризацией малеиновой кислоты > Изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую проводят в водном растворе при 40—60 °С, атмосферном давлении, в присутствии кислотных катализаторов, таких, как соляная, бромистоводородная кислоты, смесь сернистого газа с сероводородом. Образующаяся фумаровая кислота выпадает в осадок, который отфильтровывают, перекристаллизовывают и чистят с помощью активированного угля. Полученная таким образом фумаровая кислота имеет чистоту 99,3— 98,8 [c.205]

Имеется большое число патентов н оригинальных работ по парофазному окислению аценафтена над различными катализаторами. В качестве катализаторов в патентах перечислены почти все элементы периодической системы. Температурные пределы 300— 800 °С [1149, 311, 1226, 1259, 1260]. Для получения нафталевой кислоты некоторые патенты предлагают сначала окислить аценафтен до аценафтилена, а затем уже последний над другим катализатором и в других условиях окислить до нафталевой кислоты. По патенту США, нафталевый ангидрид можно синтезировать из а-нафтойной кислоты действием окиси углерода при 325 С и давлении около 100 ат [9091. [c.144]

Впервые малеиновый ангидрид был получен в 1817 г. из яблочной кислоты. В 1905 г. он был синтезирован каталитическим парофазным окислением бензола [1]. Этот метод лег в основу промышленного производства малеинового ангидрида. Процесс проводился в стационарном слое при температуре 350—450° в присутствии ванадиевого катализатора. Выход малеинового ангидрида при этом достигал 90 вес.%. Основными побочными продуктами были окислы углерода и вода. [c.18]

Малеиновый ангидрид является кристаллическим веществом (т. пл. 52,8°С т. кип. 200 °С). Он растворим в воде и гидролизуется ею в малеиновую кислоту. Последняя при нагревании способна изомеризоваться в фумаровую кислоту (транс-изомер), что следует учитывать при синтезе малеинового ангидрида. Малеиновый ангидрид имеет ряд важных областей применения, прежде всего для производства ненасыщенных полиэфиров. Основной метод его получения состоит в парофазном окислении бензола воздухом, но [c.515]

В Советском Союзе разрабатывается рациональная схема выделения малеинового ангидрида из водных растворов кислоты, полученной при парофазном каталитическом окислении бензола или непредельных углеводородов g. При этом рекомендуется упаривание 40%-ного раствора малеиновой кислоты проводить под вакуумом (53-10 Па) в двух-трех пленочных испарителях, так как при упаривании резко меняется объем перерабатываемого продукта. Дегидратацию расплава малеиновой кислоты проводят под вакуумом в роторно пленочных аппаратах, а выделение малеинового ангидрида — в парциальных конденсаторах. [c.60]

Смесь кислот, полученных при парофазном окислении углеводородов в малеиновый ангидрид, можно анализировать методом распределительной хроматографии. В качестве носителя используется кремневая кислота, пропитанная серной кислотой. Подвижным растворителем служит хлороформ, а полярной фазой — бутиловый спирт [126]. По результатам титрования элюируемых проб строят хроматограмму и рассчитывают состав кислот в смеси. [c.70]

Анализ литературных данных показывает, что наиболее рациональными направлениями получения дифеновой кислоты следует рассматривать озонолиз фенантрена или окисление его надуксусной кислотой, производства никотиновой кислоты — озонолиз хинолина, для переработки фенантрена и метилнафталинов во фталевый ангидрид и антрацена в антрахинон — парофазное окисление над ванадиевы.м катализатором, для получения нафтойных кислот—жидкофазное окисление метилнафталинов в среде уксусной кислоты. [c.65]

Работ по окислению циклогептано>вых углеводородов как будто не производилось вовсе. Азатян и сотрудники изучали окисление циклооктена [196] и циклооктатетраена [197]. Окисление последнего исследовал Реппе [198] с конца 40-х годов. В 1953 г. Реппе предложил способ получения бензойной кислоты посредством парофазного окисления циклооктатетраена [199]. [c.345]

Акриловую кислоту получают главным образо.м по модифпцироваиному методу Рейне из окиси углерода, аг етилепа и роды. Эти реагенты вместе с тетрагидро-фураном и небольшим количеством хлористого ипкеля непрерывно пропускают в реактор под избыточны. дав-ление.м 50 ат и при 200 °С. Из полученной смеси выделяют непрореагировавшие ацетилен, окись углерода и тетрагидрофуран, который рециркулируют, а оставшуюся акриловую кислоту подвергают экстракции и дистилляции. Наиболее перспективны.м методом получения акриловой кислоты является парофазное окисление про- [c.144]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту исследовали многие химики начиная с 1875 г.— с работ Кокильо-на [5]. Еще до появления гетерогенного катализа Ипатьева и Сабатье было известно, что гомологи бензола, в том числе и толуол, окисляются храмовой смесью до бензойной кислоты. В 1900 г. в лаборатории Рашига [286] для окисления толуола применена хромовая кислота в смеси с перекисью марганца, которая считалась катализатором наряду с бензойной кислотой было получено некоторое количество бензальдегида. Начало парофазному окислению толуола кислородом положено в 1908 г. Орловым [287], который, пропуская смесь паров углеводорода с воздухом при 300° С над медью, получил заметные, но небольшие (3—4%) количества бензальдегида. Впервые о,кисление толуола на пятиокиси ванадия и молибденовом ангидриде осуществлено в 1916 г. Войлем [288]. Впоследствии рядом исследователей [289—294] было показано, что окислы ванадия и молибдена являются лучшими катализаторами для получения бензальдегида из толуола. [c.359]

В промышленности в качестве сырья для получения фумаровой кислоты используются водные растворы малеиновой кислоты, полученные при окислении бензола и непредельных углеводородов или при производстве фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением о-ксилола. [c.68]

Эталоны готовили в виде истинных растворов и в виде взвесей. Для получения эталонов в виде истинных растворов 1,441 г стеклообразной двуокиси германия, полученной парофазным окислением тетрахлорида германия, заливали 200 мл дистиллированной воды и нагревали до растворения. После охлаждения объем раствора доводили дистиллированной водой до 1 л 1 г серого селена заливали 30 мл 40% азотной кислоты и нагревали, до растворенйя. Полученный раствор упаривали на водяной бане и сухой остаток растворяли в 1 л дистиллированной воды. Концентрации полученных растворов по введенным элементам соответствовали 0,1 масс, %. [c.46]

Парофазным окислением беизо/а воздухом в присутствии ия-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малепиовый ангидрид (см. гл. 13). Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях дненового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам. [c.158]

Процесс производства кротонового альдегида СНзСН=СНСНО из ацетальдегида был описан на стр. 302. Хотя в основном кротоновый альдегид служит полупродуктом для производства н-бутилового спирта и н-масля-ного альдегида, его использовали также для получения кротоновой кислоты жидкофазным окислением и малеиновой кислоты парофазным окислением (гл. 18, стр. 343), а также 3-этоксибутилового спирта (моноэтилового эфира [c.310]

Природные газы и газы нефтепереработки содержащие гомологи метана (от СзН , до СдН . , подвергают окислению для получения спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Некаталитической парофазной нитрацией окислами азота при 400—420° из газообразных парафинов получают смеси различных мононитропарафинов [21, Этот процесс является, по существу, дальнейшим развитием реакции Коновалова [3]. [c.678]

Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460—480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле побочным продуктом реакции является а-нафтохинон. [c.346]

При парофазном окислении аценафтен получаются в основно два продукта нафталевый ангидрид и гемимеллитовая кислота, Мировая потребность в нафталевом ангидриде оценивается в 10 тыс, т/год. Для получения нафталевого ангидрида по некоторым патентам предлагается сначала окислить аценафтен до ацснаф-, тилена, а затем уже последний окислить над другим катализатором до нафталевого ангидрида. [c.120]

Методы получения. Главными методами получения арендикар-боновых и аренполикарбоновых кислот являются реакции окисления. Методы основаны на каталитическом жидкофазном или парофазном окислении диметил-, триметил- или тетраметиларенов [c.562]

В результате окисления хлорлевулиновой кислоты 50%-ной азотной кислотой образуется 50—60% янтарной кислоты. При проведение процесса в присутствии 0,2—2% пятиокиси ванадия выход янтарной кислоты увеличивается до 72% [85]. Известен процесс получения янтарной кислоты парофазным окислением ле-вулин(Ьой кислоты при 200 над ванадиевым катализатором [861. [c.63]

Парофазным окислением аценафтена воздухом при 450-550 С в присутствии УгОй с выходом 85 % получают ангидрид нафта-лин-1,8-дикарбоновой кислоты (нафталевый ангидрид). Получение нафталевого ангидрида возможно и жидкофазным окислением аценафтена кислородом при 70-250 °С в присутствии резината, стеарата или бората Шg, Со или РЬ [16]. [c.296]

Превращение нефтяных по гонов в другае продукты окислением в napoBOii фазе является многообещающей реакцией и одной из привлекших м ного внимания. С тех пор как из иефтя ных фракций были выделены и ароматические и циклические соединения, возрос интерес к парофазному окислению таких углеводородов. Как отмечено в гл. 36, окисление- паров некоторых погонов нефти дало малеиновую кислоту кроме того Ellis получил фталевую кислоту окислением паров, полученных при крекинге некоторых погонов нефти. [c.984]

Катализаторами, ь аиболее широко применяемыми при парофазном окислении ароматических С01 динений, являются окислы металлов пятой и шестой группы периодической системы, особенно окислы ванадия, урана, В ольфра ма и молибде на. При окислен ии ароматических углеводородов в кислоты обычно в качестве ката лизатора щтменяются окислы шнадая. Для получения альдегидов применяются другие окислы, как например окислы урана или. молибдена, так как они являются менее энергичными катализаторами и поэтому больше соответ- [c.984]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Основным промышленным способом получения кислородсодержащих ароматических соединений является паро-фазиое окисление. Сравнительно недавно стало приобретать большое значение и жидкофазное окисление, которое используют для получения многих продуктов из самого различного сырья при условиях значительно менее жестких, чем условия парофазного окисления. Сюда в первую очередь относятся процессы получения фталевых кислот по методу фирмы Mid- entury. [c.204]

Известны четыре основных промышленных способа получения бензойной кислоты декарбоксилирование фтале-вой кислоты или ее ангидрида окисление толуола такими окислителями, как перманганат калия, смесь окислов хрома и дгарганца с серной кислотой, хроматы, бихрома-ты, хлораты, азотная кислота парофазное и жидкофазное окисление толуола молекулярным кислородом. Ввиду увеличения спроса на фталевый ангидрид и повышения в связи с этим цены на него первый метод считается малоперспективным. При окислении толуола окислителями образуется много побочных неорганических продуктов, сбыт которых вызывает затруднения. Парофазное окисление толуола молекулярным кислородом на ванадиевых катализаторах не получило широкого распространения, т. к. значительно более эффективным оказалось жидкофазное ведение процесса. Таким образом, при рассмотрении вопроса о строительстве новых установок по производству бензойной кислоты в расчет берут только метод жидкофазного окисления толуола молекулярным кислородом. [c.209]

Традиционным способом получения о-ф талевой кислоты ифталевого ангидрида является каталитическое парофазное окисление нафталина. Этот способ сохранил свое значение до сих пор и применяется в промышленности в нескольких вариантах, отличающихся главным образом тем, что в одних процессах катализатор находится в стационарном, а в других в кипящем слое" - [c.214]

В патенте США [15] описан способ получения глутаровой кислоты парофазным окислениеи циклогексаш или замещенных циклогексанов [c.89]

В настоящее время в промышленности СССР и за рубежом имеется экономически обоснованная тенденция к снижению тре бований, предъявляемых к нафталину, идущему на производство фталевого ангидрида, в частности предлагается [I] процесс окисления нафталина, содержащего в качестве примесей 5—6% метил нафталинов. Однако наилучшим сырьем для этих целей оказались нафталиновые фракции, полученные ректификацией продуктов гидродеалкилирования нефтяного сырья. Исследование состава этих фракций показало качественное отличие примесей, содержащихся в нефтехимическом нафталине. В коксохимических нафталиновых фракциях содержатся фенолы и пиридиновые основания, которые удаляются обработкой кислотой. Обнаружен также ни-ден, для удаления которого требуется полимеризационная обра ботка. В нефтяных нафталиновых фракциях эти нежелательные компоненты отсутствуют. Легкокипящие примеси представлены тетралином и инданом, которые при парофазном окислении также превращаются во фталевый ангидрид. В связи с этим окисление фракции нефтяного нафталина, содержащей 66—95% последнего, изучалось в широком диапазоне рабочих условий. При проведении работы были использованы образцы нафталиновых фракций с опытной установки НИИНефтехим по получению нефтяного нафталина из каталитического газойля. [c.133]

Раньше применяли следующие методы получения глиоксаля окисление этилена двуокисью селена (см. гл. УП]), гидролиз 1,1,2,2-тетрахлорэтана серной кислотой (см. гл. IX) и гидролиз 2,3-дихлордиоксана водными растворами едких щелочей (см. гл. XVIII). В настоящее время его производя/ в промышленном масштабе парофазным окислением этиленгликоля воздухом (в избытке) при 250—300° С над медным катализатором [29]. Чтобы предотг вратить дальнейшее окисление глиоксаля, процесс проводят в присутствии следов галоидного соединения, например хлористого водорода. Этот метод напоминает метод парофазного окисления этилена в окись этилена с применением дихлорэтана (см. гл. У1П). Окисление этиленгликоля в глиоксаль [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология