Этилен окись его, восстановление

Так как катализатором окисления этилена в окись является именно металлическое серебро, каталитическую массу нужно обрабатывать таким образом, чтобы произошло выделение серебра в чистом виде. Восстановление серебра производится или в процессе нанесения каталитической массы с помощью органических восстановителей (обычно моно- и диэтилен-гликолей), а также при обработке готового катализатора водородом или этиленом при 100—300 °С или реакционной газовой смесью при 230—260 °С. [c.212]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Очищать этилен от кислорода при помощи жидких абсорбентов, по-видимому, нецелесообразно. Более надежна очистка от кислорода при помощи восстановленных металлов. Сюда относятся восстановленная окись меди, марганцевая руда при температуре 300°, восстановленный железный катализатор синтеза аммиака при 250—300. [c.103]

В процессе восстановления окиснохромовых катализаторов окисью углерода, этиленом или водородом в жестких условиях (450—500°С) происходит образование координационно-ненасыщенного двухвалентного хрома. Он адсорбирует окись углерода с теплотой адсорбции, падающей по мере заполнения с 116 до 54 кДж/моль. При —195 °С двухвалентный хром на силикагеле или на алюмосиликате дает сигнал ЭПР с -фактором 4. Под действием кислорода двухвалентный хром легко окисляется в трех-(ж 70%) и шестивалентное состояние ( 30%). [c.23]

Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

В работе применяли технический водород, который подвергали очистке, последовательно пропуская его через нагретую медь, аскарит и перхлорат магния. Таким же образом очищали аргон, применение которого будет описано ниже. Этилен (марки X. ч. ) осушался над перхлоратом магния и для удаления кислорода пропускался через восстановленную окись меди. Далее для удаления любых примесей, могущих служить ядом для данной реакции, этилен с добавкой небольшого количества водорода пропускали над поликристаллическим никелем. [c.40]

Это объяснение механизма реакции находится в соответствии с объяснением влияния этилена при каталитическом гидрировании окиси углерода [3], согласно которому этилен образует хемосорбированный слой на поверхности кобальтового катализатора, а окись углерода адсорбируется во втором слое (повышение давления благоприятно влияет на процесс). Механизм образования сорбированных слоев и действие водорода, приводящее к восстановлению поверхности катализатора, показаны на следующей схеме [c.180]

Побочные реакции заключаются в пиролизе формальдегида в окись углерода и водород, ацетальдегида — в окись углерода и метан и частичном восстановлении ацетилена в этилен или метан. Газовый анализ показывает следующий состав окиси углерода — 44,7 /о, водорода — 28,3%, метана—15%, бутилена — 7<>/о и ацетилена — 5о/о. При температуре 500 и окись этилена и окись пропилена начинают разлагаться. При этой реакции найдены продукты, включающие не только альдегиды и кетоны (см. стр. 164), но также и продукты их разложения. Рекомендуется применение алюминия для избежания побочных реакций, так как т-ра разложения снижается. Окись амилена, СИ, — С(СНз) — СаНд, устойчива в стеклянных [c.168]

В случае арилзамещенных окисей этиленов при восстановлении происходит присоединение водорода к атому углерода, связанному с наибольшим числом арильных групп. Так, окись стирола как при каталитическом, так и при химическом восстановлении дает р-фенилэтиловый спирт (I) [241 ]. Другие арилзамещенные окиси ведут себя подобным же образом [242—244[. Окись индена при каталитическом восстановлении или при действии натрия в жидком аммиаке дает 2-инданол (II) [245[ [c.33]

При производстве окиси этилена для восстановления селективности катализатора в реакционный газ, содержащий этилен, окись этилена, азот, кислород, влагу и углекислый газ, вводится дихлорэтан в пределах 10- — 10- об. доопределение микропримесей дихлорэтана проводили на лабораторном хроматографе Цвет-1 , снабженном пламенно-ионизационным детектором. Экспериментально определена чувствителыность хроматографа к дихлорэтану в искусственной смеси с азотом. При наибольшей допустимой пробе 5 мл при длине колонки, равной 2 м, и диаметре 4 мм максимальная чувствительность составляет 10-3 об. 0/ [c.87]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Было проведено много исс.ледований для подыскания таких реагентов, которые приобретали бы специфическую окраску при контакте с определенными газообразными компонентами. В частности, был проведен ряд исследований в области колориметрических определений малых концентраций кислорода (10 —10 %). Для этой цели было предложено использовать натрий-антрахинон-(З-сульфонат [20, 21]. Анализ заключается в том, что определенный объем исследуемого газа ириводится в контакт с восстановленным реагентом и измеряется изменение его цвета при помощи спектрофотометра. Определения могут быть сделаны в присутствии таких газов, как азот, этилен, пропилен, бутан, бутадиен, водород, ацетилен. Для устранения влияния углекислого газа применяется щелочной поглотитель. Окись углерода, если она присутствует в значительных количествах, несколько влияет на показания. [c.339]

Первой из этой группы обнаружена и исследована реакция гидрополимеризации олефинов под действием малых количеств окиси углерода (СО-гидроиолимеризация), идущая на бифункциональном катализаторе кобальт— алюмосиликат при 190—200°С и атмосферном давлении [1]. В этих условиях этилен или его ближайшие гомологи в смеси с водородом только гидрируются однако в присутствии окиси углерода (больше 0,01%) происходит также гидрополимеризация олефина в высшие углеводороды. В присутствии 5% СО соотношение выходов продуктов реакций гидрополимеризации и гидрирования уже составляет 4 1. В отсутствие водорода реакция гидрополимеризации не идет, что указывает на то, что истинным инициатором реакции является не сама окись углерода, а поверхностные образования, возникающие при ее неполном каталитическом восстановлении, типа оксиметиленовых и метиленовых радикалов, и другие подобные им активные формы. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология