Дегидрирование перегруппировки

Еще труднее поддается обобщению полимеризация, происходящая в результате светового воздействия. Кроме полимеризации и деполимеризации здесь приходится учитывать окисление, дегидрирование, перегруппировки и т. д., что весьма усложняет картину процесса. [c.58]

В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя - это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [c.42]

Каталитические реакции углеводородов с семью—двенадцатью атомами углерода в цикле были предметом ряда ранее выполненных исследований [48—53]. Однако большинство из них было посвящено трансаннулярным взаимодействиям, а также дегидрированию, протекающему в присутствии платинированного угля при 300° С. Значительно меньше были исследованы низкотемпературные перегруппировки тех же углеводородов, протекающие под воздействием кислот Льюиса [54]. [c.192]

Позднее было показано, что на современных катализаторах может происходить перегруппировка метильных групп с последующим дегидрированием молекулы . [c.214]

Циклогексанол является важным промежуточным продуктом в производстве синтетических полиамидных волокон. Каталитическим дегидрированием (отщеплением водорода) он может быть превращен в циклический кетоп—циклогексанон. Взаимодействием последнего с гидроксиламином получают циклогексаноноксим, перегруппировкой которого под действием олеума получают е-кап-ролактам,—исходный мономер для синтетического волокна капрон СН, СН, СНо [c.554]

Принимая во внимание эти и многие другие аналогичные перегруппировки, в условиях, описанных выше, старались по возможности избегать дегидрирования в жидкой фазе с селеном или платиной на инертном носителе. Однако дегидрирование серой в соответствующие производные азулена или нафталина может быть пригодно для выяснения строения углеродного скелета сесквитерпенов. Все эти методы вытеснены лучшими [c.281]

Перегруппировки, представленные в схеме (23), совершенно аналогичны наблюдаемым на платине, где для них принят механизм 1—2-смещения связи. Этот механизм, а также механизм с образованием ионов карбония не согласуются с неспособностью окиси хрома катализировать изомеризацию неопентана. Согласно современным представлениям, на окиси хрома, так же как и на сложных бифункциональных катализаторах, изомеризации предшествует дегидрирование алканов до олефинов. Неопентан не может превратиться в олефин с тем же числом атомов углерода, по этой причине на окиси хрома вместо ожидаемой изомеризации этого углеводорода происходит его гидрогенолиз. [c.23]

Чтобы предотвратить ступенчатое последовательное дегидрирование абсорбированных молекул, ведущее к образованию высоконенасыщенных соединений, а затем и кокса, необходимо присутствие водорода. Образование таких углеродистых отложений вызывает быструю дезактивацию катализатора. Повышенное давление, вероятно, также необходимо для того, чтобы предотвратить образование отложений на катализаторе путем поддержания минимального предельного давления водорода. Возможно, кроме того, что водород играет роль части катализатора и облегчает образование карбоний-ионов [62, 96]. Можно утверждать, что водород выполняет и другую важную роль, поддерживая концентрацию алкена на таком уровне, при котором исключается возможность полимеризации. Следует напомнить, что при условиях, требуемых для скелетной перегруппировки, алкены претерпевают частичную полимеризацию. При гидроизомеризации не образуется сколько-нибудь значительных количеств продуктов большего молекулярного веса, чем исходный углеводород. [c.100]

Многие, но не все, перегруппировки и другие побочные реакции, протекающие при химическом дегидрировании, аналогичны катализируемым кислотами реакциям. В качестве примера можно рассмотреть интересное исследование Кокера с сотр. [62, [c.160]

Если рассматривать эти перегруппировки как модели ионного механизма дегидрирования, то напрашивается вывод, что дегидрирование серой и селеном аналогичных соединений, содержащих алкильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, не может протекать только по ионному механизму (см. стр. 160). [c.167]

Если а-алкилпирролы пропускать через раскаленные трубки, то происходит перегруппировка (с одновременным дегидрированием) в производные пиридина, причем из боковой цепи образуется -углеродный атом пиридинового кольца, как это показывает превращение а-бензил-пнррола в -фенилпиридин [c.972]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

На рационально подобранных катализаторах превращение шестичлепных нафтеновых углеводородов в соответствующие ароматические углеводороды протекает быстро и четко. Даже на сравнительно малоактивных катализаторах, например алюмохромовых, достигается высокая степень превращения производных циклогексана в соответствующие ароматические углеводороды. Это реакция протекает на платиновых катализаторах риформинга исключительно легко, что позволяет применять чрезвычайно высокие объемные скорости. Нри геминально-замещенных циклогексанах дегидрированию должна предшествовать перегруппировка молекулы считают, что в присутствии современных катализаторов такая перегруппировка с последующим дегидрированием протекает предпочтительно по сравнению с реакцией отщепления алкильной группы с последующим дегидрированием. [c.211]

ИМИДАЗОЛИН (2,3-дигидроимидазол), t , 40 °С. Сильное основание, с р-рами щелочей реаг. с раскрытием цикла, при дегидрировании в присут. никелевого кат. при 350—400 °С образует имидазол. Получ. пропусканием N,N -дифopмилэтилeн-диамина над силикагелем при 400—600 °С. 2-И.— структурный фрагмент молекул некоторых лек. ср-в, напр, нафтизина. ИМИД-АМИДНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение диациламидов в смесь изомерных амидов дипептидов [c.217]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Хим. превращения, в результате к-рых структурные изомеры превращ. друг в друга, наз. изомеризацией. Такие процессы имеют важное значение в пром-сти. Так, напр., проводят изомеризацию нормальных алканов в изоалканы для повышения октанового числа моторных топлив изо-меризуют пентан в изопентан для послед, дегидрирования в изопрен. Изомеризацией являются и внутримол. перегруппировки, из к-рых большое значение имеет, напр., превращ. оксима циклогексанона в капролактам - сырье для произ-ва капрона. [c.189]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Влияние растворителя при получении карбазилкетонов по реакции Фри-целя—Крафтса недостаточно выяснено. Плант установил, что 9-бензоилкар- базол при сплавлении с хлористым алюминием при 120° в отсутствие раство- рителя переходит в 3-бензоилкарбазол, тогда как для аналогичного превращения 9-ацетилкарбазола в 3-ацетилкарбазол требуется лишь 110° [82]. Ход этой реакции указывает на наличие перегруппировки, а не дегидрирования. [c.245]

Синтез из изобутилена и формальдегида, по которому полученный из них З-метил-З-бутен-1-ол 39) изомеризуется в 3-метил-2-бутен-1-ол 40) последний при каталитическом дегидрировании образует З-метил-2-бутеналь [41, 42). Далее из него и 3-метил-2-бутен-1-ола получают ацеталь 43), отщепляющий при высокой температуре молекулу спирта с образованием промежуточного енол-эфира, превращающегося в результате перегруппировки 101айзена и Коупа с высоким выходом в цитраль 44) [c.47]

На пути от фитоина к ликопину возможны остановки процесса дегидрирования на промежуточных стадиях, которые показаны на схеме 65. Другие каротиноиды образуются из полиена 1.17 путем циклизации концевых десятиуглеродных звеньев с одного или с обоих концов молекулы, как показано на той же схеме для случая а-каротина 2.916. На дальнейших этапах биосинтеза могут происходить добавление изопреновых эквивалентов, окисление и перегруппировки. В результате этого возникают структурные типы каротиноидов, указанные в нижней части схемы 65. Те из них, которые содержат кислородные атомы, получили групповое название ксантофиллов. [c.257]

Весьма вероятно, а иногда доказано, что дегидрирование в присутствии селена или палладия на угле, проведенное по вышеописанному способу, иногда сопровождается частичными перегруппировками либо предшественника, либо получающегося продукта. Эти перегруппировки представляют собой либо изомеризации в нафталиновые производные, либо миграции заместителей, либо и то и другое одновременно. Примерами могут служить образование так называемого 5е-гвайазулена (П1) (2,4-диметил-7-изопропилазулена), гвайазулена (II) и замещенных нафталинов (IV) при дегидрировании гвайена (I) над селеном при 300° [82, 107, 147, 176] (ср. также [51]) и перегруппировка [c.280]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Очень интересно сопоставить изменения lAlgai в течение дегидрогенизации разных алифатических спиртов на одном и том же катализаторе. Эти исследования проводились [27] на катализаторе NiO с метиловым, этиловым, изопропиловым, и. бутиловым и третичным бутиловым спиртами, смешанными с водой в молярном отношении 1 10. Полученные результаты свидетельствуют о том, что во всех случаях в условиях дегидрирования спирта ход изменений lAlg rl с температурой аналогичен (рис. 8). Напротив, если дегидрогенизация спирта требует перегруппировки углеродной цепи и спирт в наших условиях не дегидрируется, например, в случае третичного бутилового спирта, ход изменений Algal с температурой имеет совершенно другой вид. Поэтому можно предположить, что независимо от длины углеродной цепи первая стадия дегидрогенизации протекает на поверхности катализатора по аналогичному механизму. [c.43]

Кислотный характер основы катализаторов в сочетании с гидрирующими свойствами металлов, особенно с металлами платиновой группы, способствует также ускорению реакций изомеризации, протекающих по ионному механизму. Карбо-ний-ионную перегруппировку претерпевает олефин на кислотных центрах катализатора. Металл выполняет гидро-деги-дрирующую функцию. Морденит катализирует реакции изомеризации и в отсутствие металлов, что указывает на протекание в данном случае реакции изомеризации без стадии дегидрирования [c.34]

Механизм изомеризации и. гексана и 2-метилпента-на с учетом высокой активности реберных атомов платины предложен авторами [69] и включает следующие стадии (рис. 5) 1—слабая адсорбция на атоме платины, локализованном на грани 2 — поверхностная диффузия к реакционному центру, реберному атому платины 3 — образование сильно дегидрированных фрагментов 4 — скелетная перегруппировка прочно адсорбированных частиц 5—регидрирование, поверхностная диффузия и десорбция слабо адсорбированных изомеризо-ванных молекул. [c.20]

Однако метод химической деградации целесообразно использовать с осторожностью и только в совокупности с другими, уже известными методами органической химии. Рассмотрение энергий связи показывает, что дегидрирование при повышенной температуре не является простым отщеплением водорода. Очень часто происходит разрыв углерод-углеродной связи и связи углерод — гетероатом, что приводит к потере заместителей и раскрытию циклов. Кроме того, возможны и другие превращения, такие как ретронинаколиновая перегруппировка, расширение и сужение циклов, образование новых циклов, миграция заместителей и даже восстановление. Хотя эти, так называемые побочные , реакции обусловливают сравнительно низкие выходы про- [c.154]

Линстед и сотр. [177] исследовали действие хинона с высоким окислительно-восстановительным потенциалом на гидроароматические системы, блокированные метильными группами, связанными с четвертичными атомами углерода. Эти авторы нашли, что, в противоположность большинству процессов каталитического дегидрирования и дегидрирования серой или селеном, в данном случае ароматизация достигается перегруппировкой типа Вагнера — Меервейпа без отщепления метильной группы. При обработке диена XXI тетрахлор-1,8-дифенохиноном при 150 С в за- [c.166]

Известны три типа миграции алкильных групп перегруппировка гел -диметильных производных в 1,2-диметильные при взаимодействии с хинонами, обладающими высоким редого-потенциалом (см. раздел V), аналогичная перегруппировка Пуи каталитическом дегидрировании (см. стр. 185) и возможная j(a-грация ангулярных метильных групп при отщеплении бокових цепей, находящихся в а-положении (см. выше). [c.191]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование перегруппировки: [c.84] [c.506] [c.29] [c.185] [c.312] [c.236] [c.196] [c.311] [c.75] [c.192] [c.198] [c.14] [c.635] [c.266] [c.268] [c.475] [c.258] [c.167] [c.186] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология