диолов третичных спиртов

При окислении перекисью водорода в присутствии ионов металла спирты способны превращаться в альдегиды и кетоны в качестве основных продуктов [6], однако окисление циклогексанола перекисью водорода и перхлоратом железа(И) в ацетонитриле как растворителе протекает весьма стереоселективно с образованием диолов [8]. Так, циклогексанол превращается с 70%-ным выходом в г ис-1,3-диол наряду с этим в меньших количествах образуются цис- и транс-1,2- и 1,4-диолы. Третичные спирты дают продукты димеризации промежуточных радикалов [91 [c.77]

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

В реакцию карбонилирования могут быть вовлечены первичные, вторичные, третичные спирты, а также диолы. Вторичные и третичные спирты реагируют легче первичных. [c.269]

Третичные спирты дегидратируются так легко, что возможна избирательная дегидратация диола, содержащего третичную и первичную гидроксильные группы [c.880]

Практически все спирты, а также крахмал и целлюлоза вступают в эту р-цию. К. на основе третичных спиртов нестабильны в присут. воды, поэтому нх получают из алкоголятов в безводных условиях (в среде диглима, толуола, бензола, эфира). Аналогично синтезируют К. диолов и фенолов. Др. способ получения К. щелочных металлов заключается в обработке простых эфиров сероуглеродом и гидроксидом щелочного металла, иапр. [c.547]

Новый реагент — окислитель очень специфичного действия для превращения первичных спиртов в соответствующие альдегиды. Спирт обрабатывают реагентом в кипящем толуоле и через 24 час отгоняют растворитель. Альдегид получается с высоким выходом (70—100%). Участвовавшие в реакции соединения хрома остаются в кристаллической решетке графита. Вторичные и третичные спирты этим методом не окисляются. 1,2-Диолы [c.637]

Третичные спирты дегидратируются с такой легкостью, что возможно избирательное отщепление воды от третично-первичного или третично-вторичного диола необходимо только подобрать условия. [c.160]

Третичные спирты получаются также при взаимодействии сложного эфира с двумя эквивалентами реактива Гриньяра. Например, в реакции этилбензоата с избытком магнийбромфенила, после гидролиза М Вг-производного, образуется трифенилкарбинол IV. Образующийся вначале анион I не реагировал с М +Бг с образованием алкоголята, который являлся бы производным неустойчивого ге.и-диола. а получается кетон II. Этот кетон реагирует со второй молекулой реактива. Гриньяра и после гидролиза дает третичный спирт — трифенилкарбинол IV [c.319]

Дегидратация третичного спирта (290) приводит к смеси примерно равных количеств Д -(293) и Д -(294) изомеров при окислении ее осмиевым ангидридом получены все четыре теоретически возможных изомера 1 ис-диолов (292) и (298). При этом как в случае 16,17-диолов (292), так и в случае 17,17а-диолов (298) количественно преобладают а-изомеры. Расщепление первой пары диолов (292) йодной кислотой приводит к кетоальдегиду (295), который при кипячении в ксилоле с ацетатом триэтиламина [c.260]

При определении 1,2- и 1,3-диолов и третичных спиртов [c.460]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Эффективного способа замещения атома водорода в ал-канах на гидроксильную группу не существует. Хотя третичные атомы водорода можно окислить до соответствующих спиртов хроматами или перманганатами [1, 2], этот метод имеет ограниченное синтетическое применение. Одним из лучших примеров данной реакции является окисление ди-гидро-а-терпинеола (1) перманганатом с образованием диола [c.76]

Получающиеся простые эфиры симметричны. Смешанные простые эфиры можно приготовить, если одна из алкильных групп третичная, а другая — первичная или вторичная, так как маловероятно, чтобы эти последние группы могли конкурировать с третичной группой в реакции образования карбокатиона, тогда как третичный спирт представляет очень слабый нуклеофил. Если же в реакции нет третичных групп, то взаимодействие смеси двух спиртов даст все три возможных эфира. Из диолов можно получить циклические эфиры, причем наиболее успешно эта реакция идет для пятичленных циклов [501]. Так, 1,6-гександиол дает в основном 2-этилтетрагидрофуран. Эта реакция важна также и для приготовления производных фурфу-раля из альдоз с последующим элиминированием [c.123]

Смит и Вэддингтон [29] исследовали поведение первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифа-тических эфиров на колонках с полимерными сорбентами, модифицированными полиэтиленгликолем 1500. Авторы отметили, что модифицированные сорбенты полезны при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения. Они указали также на возможность конкуренции адсорбции и растворения при использовании в качестве носителя полимерного сорбента ПАР-1, модифицированного 5% полиэтиленгликоля 1500, и на возрастающую роль растворения в процессе разделения при увеличении количества жидкой фазы. [c.74]

Разделение смесей спиртов, кислот, простых и сложных эфиров показано в ряде работ [1, 179—186] (рис. 38—40). При разделении первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифатнческих эфиров на полимерных сорбентах большое влияние на порядок элюирования оказывает структура алкильной цепи компонента [186]. Модифицирование пористых полимеров полярной жидкой фазой (полиэтиленгликоль 1500) полезно при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения [187]. [c.135]

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

При продолжительном нагревании в диметилсульфоксиде алифатические третичные спирты, 1, 3-диолы и 1-алкилциклоалканолы дегидратируются в олефины [2]. 1,4-Диолы (как первичные, так и третичные) претерпевают внутримолекулярную дегидратацию с образованием производных тетрагидрофурана [2]. Пфицнер и Моффэт 190] нашли, что спирты эффективно окисляются в альдегиды в чрезвычайно мягких условиях — действием диметилсуль- [c.171]

TOB связывающих кислоты, например пиридина, триэтиламина ади даже неорганических оснований. Реакции с вторичными и третичными спиртами могут осложняться образованием значительных количеств алкилхлорндов или алкенов диолы дают циклические хлорфосфаты, очень часто в виде смеси стереоизомеров, [c.51]

Обычным методом получения первичных и вторичных диалкоксидисульфидов является взаимодействие монохлорида серы с алкоксидами натрия или со спиртами в присутствии третичных аминов (уравнение 14) [11]. Бензилокси- и аллилоксидисульфи-ды устойчивы в отличие от соответствующих сульфоксилатов (см. разд. 11.17.1.3). Эфиры третичных спиртов не известны. При взаимодействии монохлорида серы с 1,2-диолами образуются полимеры или тионсульфиты. [c.489]

Полученный эфир тетрагидрофуранового ряда поглощает в ИК-спектре около 1100 с. ,г (v -o- ). Этот У ДИол может также селективно дегидратироваться лодобно третичным спиртам [c.336]

Реакция Гриньяра. Подобно тому как сложные эфиры одноосновных кислот с помощью реакции Гриньяра превращаются в третичные спирты, так и эфиры дикарбоновых кислот переходят в дитретичные гликоли например, метиловый эфир янтарной кислоты под действием метил-магниййодида—в 2,5-диметилгексан-2,5-диол [c.89]

Ангидриды кислот легко взаимодействуют с первичными спиртами при умеренно повышенной и даже нормальной температуре [18, 131], причем энергия активации составляет 54— 71 кДж/моль. Со вторичными спиртами, кроме 1,2-циклогексан-диола [132], реакция протекает медленнее, а к третичным спиртам ангидриды не присоединяются. Скорость реакции этиленгликоля с фталевым ангидридом в 3,5 раза меньше, чем с малеиновым [7]. На примере взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином при 130Х показано, что катализаторами процесса являются окислы ТЬ и и, фосфорная кислота, ангидрид танталовой кислоты, хлориды 2п, А1, 5п, сульфат А1, щелочи, бензидин, пиридин, этилпиперидин и мочевина [121]. [c.30]

Среди многообразия подходов к синтезу грандизола выделяется фотохимическое циклоприсоединение олефинов к ненасыщенным кетонам, примененное многими авторами для образования четырехчленного цикла. Для подтверждения структуры использовано фотоциклоприсоединение изопрена к метилвинилкетону [314,810,811] (схема 111). При облучении смеси метилвинилкетона и изопрена с использованием в качестве сенсибилизатора ацетофенона образуется сложная смесь соединений, в которой сумма цис- и транс-кетонов (345, 346) составляет лишь 1,2%. Алкилирова-ние по Гриньяру проведено со смесью изомеров, полученные третичные спирты разделены препаративной ГЖХ. Оба спирта раздельно гидроборируют с окислением продуктов присоединения перекисью водорода в спирте. Диолы ацетилируют и подвергают пиролизу в одну стадию, и полученные ненасыщенные эфиры восстанавливают алюмогидридом лития до (Z-342) и (Е-342). Сравнением ЯМР-спектров синтезированных соединений с веществом из самцов хлопкового долгоносика доказана 2-конфигура ция природного феромона. [c.145]

Большинство опубликованных ранее работ, посвяш,енных изучению химии этих соединений, связаны с исследованиями третичных алкилгипохлоритов. В последние годы все больший интерес проявляется к исследованиям гомолитических превраш,ений н-алкилгипохлоритов и их реакциям с различными органическими соединениями. В то же время данные о реакционной способности и направлении превраш,ений н-алкилгипобромитов и н-алкилнитритов в гомолитических жидкофазных реакциях, а также гипогалогенитов замещенных бензиловых, вторичных спиртов, диолов и возможности их применения в органическом синтезе практически отсутствуют в литературе. [c.3]

Смотреть страницы где упоминается термин диолов третичных спиртов: [c.53] [c.303] [c.29] [c.244] [c.489] [c.182] [c.139] [c.174] [c.371] [c.272] [c.214] [c.327] [c.150] [c.319] [c.190] [c.404] [c.190] [c.338] [c.338] [c.97] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология