Хром и его соединения реакции

Для каких соединений хрома характерны окислительные свойства Привести примеры реакций, в которых проявляются эти свойства. [c.248]

Большой интерес представляет выяснение каталитической роли водных растворов триоксида хрома в реакции окислительного хлорирования. Установлено, что между раствором катализатора и кислородом происходит взаимодействие, имеющее место в основном в присутствии соляной кислоты, при этом сам хлорид водорода практически не реагирует [122]. Полагают, что это взаимодействие приводит к образованию пероксидных соединений. [c.52]

Кислотные продукты окисления образуют с металлами (железом, медью, хромом, никелем, свинцом, серебром, оловом, кадмием и алюминием) соли этих металлов. Во время эксплуатации масел эти соли способны катализировать процесс окисления углеводородов. Соли железа, меди и свинца, очевидно, являются наиболее вредными соединениями, но реакция масел и масляных фракций на присутствие в системе этих металлов различна. [c.87]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

Большая избирательность свойственна серебру в реакции окисления этилена, оксидам висмута, молибдена, ванадия при окислении пропилена и ароматических углеводородов, а также металлам УШ группы, оксидам цинка и хрома в реакциях гидрирования и дегидрирования органических соединений. [c.652]

ДФК при рН=0—1 взаимодействует с ионами бихромата с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет. Единого мнения о химизме взаимодействия этих веществ и составе образующего соединения нет. Предполагается, что образуется непрочное комплексное соединение продукта окисления ДФК с восстановленными ионами Сг +, причем окрашен продукт окисления ДФК, а не комплексное соединение. Реакцию следует проводить в условиях избытка реагента, так как при избытке окислителя происходит более глубокое окисление ДФК с образованием бесцветных продуктов реакции. Поэтому рекомендуется приливать испытуемый раствор в избыток реактива, а не наоборот. Данная реакция обнаружения хрома очень чувствительна, интенсивная окраска получается даже от одной капли анализируемого раствора, содержащего Сг О . [c.160]

Аналитическое значение имеют реакции восстановления некоторых кислородных соединений азота, соединений мышьяка,сурь-мы, висмута и ванадия при помощи растворов солей двухвалентного хрома. Соответствующие методы широко вошли в практику ряда лабораторий. Среди соединений фосфора имеются также такие, которые могли бы восстанавливаться ионом двухвалентного Хрома, однако реакции не изучены. [c.60]

К соединениям r(VI) относятся СгОз,, СгО - и Сг О - (все они обладают сильными окислительными свойствами) и летучий СгОгСЬ. Для прямого определения хрома используют поглощение СгО в щелочных растворах при 366 ммк. Наиболее чувствительной реакцией для определения хрома является реакция между r(VI) и сыж.и-дифенилкарбазидом в кислой среде однако природа образующего фиолетового катиона, способного экстрагироваться органическими растворителями, не известна. [c.367]

В 1957 г. Натта с сотр. [118] разработал метод получения Gr(GO)e, осно-ванны на применении в качестве восстановителя системы металл — пиридин. Для карбонилирования солей хрома(П) и хрома(Н1) использовали безводный пиридин, порошок магния и небольшие количества иода или галогензамещен-ных органических соединений. Реакцию проводили в течение 4—12 час при 130—180° под давлением 100 —300 атм. [c.32]

При действии изонитрилов на соединения металлов Via группы в состоянии окисления 2+, 3+ и более высокой получаются комплексы нульвалентных металлов M( NR)e. При этом в случае ацетата хрома(П) реакция протекает в отсутствие постороннего восстановителя, возможно, в результате диспропорционирования [177—180] [c.182]

Среди различных окислов металлов, применяющихся для полимеризации олефинов, большой практический интерес представляет окись хрома. Окись хрома как катализатор различных органических реакций (ароматизации, дегидрогенизации, изомеризации и др.) известна уже с давних пор и ее каталитические свойства в этих реакциях достаточно хорошо изучены. Каталитическая активность кислородных соединений хрома объясняется легкостью перехода хрома из одного валентного состояния в другое, способностью быть как донором, так и акцептором электронов. Особенно хорошо изучена окись хрома в реакции ароматизации и изомеризации парафинов. [c.24]

Как видно из уравнения (1У.83), в результате окисления НгЗ хроматом калия образуются гидроокись хрома и бикарбонат каЛия. Гидроокись хрома—исходное сырье для получения различных соединений хрома в промышленности. Гидроокись хрома превращается в окись хрома по реакции [c.97]

Реакция определения никеля (И) диметилглиоксимом (ОНг) в щелочной среде в присутствии окислителей получила большое распространение. В результате реакции образуется соединение, растворы которого окрашены в бурый цвет (отношение N1 [)Нг = = 1 3). Максимальное поглощение наблюдается при >, = 470 нм-, значение е= 13 000. В качестве окислителя используют раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях в присутствии ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь, кобальт и все элементы, ионы которых дают осадки гидроокисей в щелочной среде. Это первый недостаток метода, второй — малая чувствительность. [c.493]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Конденсацию окиси этилена с анилином проводили, пропуская реакционную смесь над различными катализаторами. При использовании окиси алюминия среди продуктов реакции был обнаружен индол. Над смешанным катализатором А120з- -Сг. 0з (10 1 и 10 2) при 400—450 °С образуются хинолин, хинальдин, индол и др. . Окись хрома направляет реакцию в сторону образования соединений с хинолиновым кольцом. При конденсации окиси этилена с анилином над окисью свинца при 420—440 °С образуются хинолиновые основания, среди которых преобладает xинaльдин . [c.109]

Превращение в хроматы и бихрюматы соединений трехвалентного хрома Лежит в основе следующ их четырех реакций, весьма ценных для открытия очень малых количеств хрома после предварительного превращения ИОНО В хрома(З) в хроматы или бихроматы. Реакция образования хромата серебра или свинца дает положительный результат при 6 Т хрома, дифенилкарбазидная реакция при 0,25 i в щелочном растворе и при 0,8 Т хрома в кислом растворе и бензидинная реакция при 0,25 Т хрома. [c.221]

В отличие от Ре(СО)з условия, при которых происходит связывание частицы Сг(С0)4, являются основой для высоко-региоселективного метода изомеризации соответствующих стероидных цис-дтнов в транс-изомеры [схема (5.6)]. При проведении этой реакции не нужно выделять промежуточное металлорганическое соединение [7]. В первоначально образующемся комплексе [Сг(С0)4 (ч с-диен)] протекает миграция двойной связи с образованием транс-диена, комплекс которого неустойчив последующее отщепление хрома делает реакцию необратимой. Уточнение этого предполагаемого механизма требует [c.174]

Бурджин, Гролл и Робертс [10] описывают процесс деги-дрогенизации, применяя в качестве катализатора активированный глинозем, промотированный различными соединениями металлов, преимущественно окисью хрома. Для реакции необходимо, чтобы на катализаторе было небольшое количество воды (соответствующее мо-номолекулярному слою) в отсутствии воды реакция не идет. [c.701]

Лязье и Воген [289] предложили для дегидрирования циклопарафинов катализатор другого типа—окись хрома позднее было установлено, что каталитической активностью обладают также окислы ванадия и молибдена. Дегидрирование циклопарафинов в присутствии этих катализаторов протекает с образованием некоторого количества олефинов, являющихся, по-видимому, промежуточными продуктами. Так, при дегидрировании циклогексана при 500° в присутствии окиси хрома продукты реакции, помимо бензола (90%), содержали также циклогексен (10 6). Дегидрирование циклических соединений с пятью углеродными атомами в присутствии подобных катализаторов приводит к образованию циклопентадиена. [c.139]

Образование лабильного комплекса SOg с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SOg водными растворами солей марганца. Сравнительно высокую активность Сг-содержащих контактов в рассматриваемой реакции можно попытаться связать со способностью ионов Сг +, присутствие которых вероятно на поверхности хром-оловянных и железо-хромовых контактов, образовывать координационные соединения с кислыми газами, например SOg. Во всяком случае, именно склонностью ионов Сг + к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [c.268]

Потенциал выхода в область перепассивации является второй границей пассивной об.тасти. Известно, что переход хрома и хромистых сталей из пассивного состояния в состояние перепассивации связан с образованием, растворимых в кислых средах соединений шестивалентного хрома. Потенциалы реакций окисления Сг+з и Сг+ до Сг+б зависят от pH по уравнению [c.31]

Отсутствие корреляций между концентрацией ионов Сг (V) и Сг (III) в окисленных АМХ катализаторах и их дегидрирующей активностью (см. рис. 1 и 4) указывает на то, что эти ионы не являются прямыми предшественниками активных центров дегидрирования изоамиленов в АМХ образцах. Тогда возможная причина повышения дегидрирующей активности АМ катализаторов при введении СггОз — образование на их поверхности соединений молибдена с хромом, обладающих высокой активностью в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Наличие взаимодействия между молибденом и хромом в АМХ катализаторах подтверждается результатами по экстракции молибдена растворами аммиака [6], данными дериватографии [6, 7], термодесорбции водорода [8] и хемосорбции кислорода [9]. А высокая удельная активность, например, молибдата хрома в реакции дегидрирования изоамиленов показана в работах [10, 11]. [c.105]

Для спектрофотометрического определения никеля применяются малоизбирательные пиридин [222] и 2,2-диэтиленамин (12731 ЩдМСНг—СНг гМН. Последний образует с ионами никеля комплекс фиолетового цвета с максимумом светопоглощения при 540 и 880 ммк для окрашенных растворов соблюдается закон Бера в интервале концентраций 0,01—0,06 г-ион1л. Медь, марганец, хром мешают определению, так как образуют окрашенные в голубой, пурпурный и желтый цвета соединения. Реакцию проводят при pH 6—14. Железо (III) и олово (IV) гидролизуются при таких значениях pH, и их необходимо отделить. [c.128]

Получение хлорида хромила СгОгСЬ. Реакция основана на получении единственного летучего соединения хрома — хлор-ангидрида хромовой кислоты СгОгСЬ и последующей отгонке его в приемник со щелочью. В сухую пробирку берут на кончике шпателя твердого хлорида, половинное количество (по весу) К2СГ2О7. Смесь смачивают концентрированной H2SO4 и слегка нагревают [c.542]

При этом желтая окраска, характерная для соединений шестивалентного хрома, переходит в зеленую окраску, свойственную соединениям трехвалентного хрома. Эта реакция используется в трубках Мохова и Шинкаренко для диагностики алкогольного опьянения. Для этого испытуемому предлагают выдыхать воздух через стеклянную трубку, в которой между двумя комочками стеклянной ваты помещен желтый порошок силикагеля, смоченного хромовой смесью. Наличие алкоголя в выдыхаемом воздухе обнаруживается по переходу желтого цвета порошка силикагеля в зеленый. [c.89]

При открытии иона Сг из смеси требуется большой избыток трилона, так как в кислой среде он реагирует с многими катионами 3-й группы, образуя прочные внутри-комплексные соединения. Фиолетовая окраска присуща только соединению хрома. Мешают реакции ионы Ре (в большой концентрации), в присутствии которых фиолетовая окраска плохо видна. Кроме того, при некоторых соотношениях Со" и Ы " может появиться фиолетовая окраска, похожая на окраску, характерную для трилоно-вого комплекса хрома. [c.236]

Оказалось, что расшевелить азот способны соединения многих переходных металлов. Наиболее активны титан, ванадий, молибден, вольфрам, хром. В реакцию с азотом вступают самые разнообразные соединения этих металлов галогениды, алкоксисоединения, фосфиновые и циклоиентадиенильные комплексы и т. д. [c.117]

Дифенилкарбазид — прекрасный реактив для определения хрома (VI), с которым он образует в разбавленном минеральнокислом растворе растворимое красно-фиолетовое соеяи-нение неизвестного строения Чистый дифенилкарбазои не дает этой реакции. Молибдаты с дифенилкарбазидом также образуют красно-фиолетовое окрашивание, но реакция значительно менее чувствительна, чем с хроматами. Ванадаты, перманганаты и железо (III) дают с дифенилкарбазидом бурые окраски и таким образом мешают определению хрома. Соединение хрома с дифенилкарбазидом не извлекается обычными органическими растворителями. [c.116]

Многие соединения элементов VI группы периодической си стемы в высших положительных валентностях восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома. На реакциях восстановления шестивалентных молибдена и вольфрама основаны важные аналитические методы определения этих элементов в различных природных и технических материалах. Большое практическое значение имеют также реакции восстановления шестива [c.78]

Получение этого соединения изложено в сборнике Неорганические синтезы [46]. Соединение получают взаимодействием калиевой соли р-кетоимипа и трихлоро-т 5мс-(тетрагидрофуран)-хрома(П1). Реакцию, по-видимому, можно использовать для синтеза различных соединений хрома(1П) с р-кетоиминами. [c.85]

В процессе иззгчения индикаторных реакций была проведена модификация субстратов, целью которой, с одной стороны, было подтверждение предполагаемого механизма процесса, а с другой, — поиск новых более чувствительных индикаторных реакций. Данные о механизме каталитического действия никеля и кобальта в реакциях тайрон —Н2О2, дифенилкар-базон —Н2О2, дифенилкарбазон — тайрон — НаО меди в реакции гидрохинон — пиридин — Н2О2 хрома в реакции о-дианизидин — НаО дали возможность предположить, что образуются промежуточные активные комплексные соединения субстрата с катализатором. [c.324]

ДифенилкарбазиД — прекрасный реактив для определения хрома(У1), с которым в разбавленном растворе минеральной кислоты он образует растворимое красно-фиолетовое соединение (стр. 351) Чистый дифенилкар-базон с хромом не дает такой реакции. При взаимодействии молибдата с дифенилкарбазидом также появляется красно-фиолетовое окрашивание, но эта реакция значительно менее чувствительна, чем с хроматом. Вана-даты, перманганаты и железо(П1) дают бурые окраски с дифенилкарбазидом и таким образом мешают определению хрома Соединения хрома с дифенилкарбазидом обычными органическими растворителями экстрагируются плохо. [c.158]

Интенсивная коррозия хромистой и хромоникелевой стали в концентрированной азотной кислоте также можно объяснить анодным процессом образования растворимых окисных соединений шести-ралентного хрома по реакции [c.58]

При взаимодействин окиси углерода под давлением в 100 ат и при 150—170° с циклопентадиенилом хрома образуются темно-коричневые и сине-зеленые хроморганические карбонильные соединения и, наконец, чистый карбонил хрома. Если реакцию проводят под давлением газовой смеси из окиси углерода и водорода, получается хром органическое кар бонильное соединение. [c.280]

Протеканию реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать в заметных количествах анионы кислот фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, хлориды, сульфаты, которые, в свою очередь, дают комплексные соединения, а также элементы, ионы которых образуют комплексные соединения с роданидом кобалы(П), хром 111), висмут(1П), [c.488]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

Гидрогсчюлиз кислородсодержащих соединений иногда выгодно проводить, применяя в качестве катализатора хромит меди при повышенных температуре и давлении. Для проведения таких реакций желателен растворитель, способный растворять как исходные, так и конечные вещества, т. е. углеводород и воду. В качестве такого растворителя особенно удобен диоксац. [c.508]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Мы видели, что в кислых и в щелочных растворах соединения хрома(1П) и хрома(VI) существуют в разных формах в кислой среде 8 виде ионов или СгаО , а в щелочной — в виде ионов [Сг(ОН)б] или СгО . Поэтому взаимопревращение соединений крома(1И) и xpoMa(VI) протекает по-разному в зависимости or реакции раствора. В кислой среде устанавливается равновесие [c.657]