Вольфрам роданидным методом

Виноградов и Дронова [67] применили метод для определения 0,047—0,374% W в металлическом молибдене, 0,04—0,89% W в молибденовом концентрате и 0,0033% W в молибдате аммония. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до Mo(V) гидразином, маскируют комплексоном III и при pH 2—3 экстрагируют 8-оксихинолинат вольфрама(У1). После разрушения экстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом. [c.116]

Молибден можно выделить из его очень разбавленных растворов (1 103) практически количественно (на 95—100%) соосаждением осадками таната или роданида метилвиолета из растворов 0,2 М. соляной кислоты [168, 172]. Сначала молибден вместе с некоторыми сопутствующими элементами выделяют с осадком, образованным танином и метилвиолетом. Осадок озоляют, переводят молибден в раствор, затем выделяют его с осадком роданида метилвиолета из 0,2 N НС1 при концентрации винной кислоты, равной 0,05 М.. При втором соосаждении молибдена вольфрам выделяется только на 10—20%. Таким путем удается отделить следы молибдена от большинства сопутствующих элементов [172]. Кроме указанных количеств вольфрама, в осадке вместе с молибденом находятся небольшие количества олова, сурьмы и висмута, если они содержались в анализируемом объекте. Молибден после выделения определяли фотометрическим роданидным методом. [c.151]

Таким образом, хотя вольфрам и молибден образуют окрашенные роданидные комплексы, роданидный метод позволяет определять содержание вольфрама в присутствии молибдена, а содержание молибдена — в присутствии вольфрама без предварительного их разделения. [c.172]

При определении вольфрама роданидным методом применяют разные приемы устранения влияния мешающих ионов. Например, вольфрам и молибден экстрагируют бензоин а-оксимом [58]. Железо экстрагируют метилизобутилкетоном, а другие ионы— куп-фероном [59]. [c.240]

Можно определять вольфрам фотометрическим роданидным методом [624]. [c.181]

Роданидный метод применяется для определения малых количеств ниобия в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и хром (см.стр. 202). [c.189]

Метод основан на восстановлении Мо в сернокислой среде гидразином с последующим связыванием Мо" комплексоном III и экстракцией в форме 8-оксихинолината хлороформом. Мо при этом экстрагируется в незначительной степени. После удаления хлороформа и разрушения 8-оксихинолината вольфрам определяют роданидным методом, применяя в качестве восстановителя треххлористый титан. При этом устраняется влияние малых количеств молибдена. [c.243]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

И осаждения аммиаком. Другой метод концентрирования, особенно рекомендуемый для профильтрованной водной вытяжки плава карбоната натрия, включает добавление к раствору, слабо подкисленному азотной кислотой, 10 мг мышьяка(У) и свинца. Образующийся при этом осадок мышьяковистого свинца захватывает вольфрам(У1) и молибден(У1) . Перед определением вольфрама колориметрическим роданидным методом осадок растворяют в соляной кислоте и мышьяк удаляют осаждением сероводородом. Вероятно, этой операцией удаляется значительная часть молибдена. Указывают, что осаждение вольфрама мышьяковистым свинцом можно осуществить в растворе силиката, предварительно разложенного плавиковой кислотой. [c.795]

В ЭТОЙ методике железо, титан и т. д. отделяются двойным осаждением едким натром, а молибден — осаждением сероводородом при использовании в качестве носителя сульфида сурьмы. Затем вольфрам определяется роданидным методом с использованием хлорида двухвалентного олова и с извлечением комплекса эфиром. Визуальному сравнению интенсивностей окрасок предпочитают фотометрическое измерение, так как небольшие количества вольфрама, находящиеся в изверженных породах, имеют очень слабую окраску. Удовлетворительные результаты получены для кислых (табл. 118) и промежуточных пород. [c.800]

Вольфрам определяют фотометрически в виде роданидных комплексов и другими методами. [c.248]

Быстрый и достаточно точный фотометрический метод определения около 1 % Мо в простых и легированных сталях, содержащих никель, хром,. вольфрам и другие элементы, включает экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [601]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной или лимонной кислоты. [c.221]

Принцип метода заключается в том, что к испытуемому раствору, содержащему вольфрам, прибавляют роданид, хлорид олова (II) и подкисляют соляной кислотой. При этом получается желто-зеленый роданидный комплекс вольфрама, интенсивность окраски которого измеряют фотометром, фотоколориметром или колориметром и находят содержание вольфрама. [c.196]

Метод состоит из четырех главных операций 1) разлагают образец плавиковой, серной и азотной кислотами 2) дважды осаждают железо, титан и другие металлы избытком едкого натра 3) в подкисленном фильтрате по отделении гидроокисей и после добавления к нему тартрата осаждают молибден в виде сульфида (коллектор — сульфид сурьмы) и 4) отделяют сульфидный осадок и в фильтрате определяют вольфрам посредством роданида калия, соляной кислоты и хлорида олова (II) с послед]Ьо-щим экстрагированием эфиром желтого роданидного комплекса вольфрама в его низшей валентности. [c.187]

Для определения микроколичеств молибдена и вольфрама в стали Гото и др. [65] предложили фотоколориметрический метод. Молибден и вольфрам предварительно выделяют экстракцией а-бензоил-оксим-хлоро-формом и фотометрируют в виде восстановленных роданидных комплексных соединений. [c.26]

Ход анализа подготовленный раствор, содержащий вольфрам, ванадий и хром, пропускают через колонку с катионитом КУ-2 или сульфоуглем в водородной форме. При этом ванадий и хром поглощаются активными группами смолы, а вольфрам при промывании соляной кислотой той же концентрации переходит в фильтрат. Содерж.ание вольфрама определяют фотоколориметрическим методом в виде роданидного комплекса. Затем из колонки вымывают ванадий и х]ром 4-н. раствором соляной кислоты. [c.203]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Вольфрам определяют методом атомной абсорбции после экстракции вольфрам (V)-роданидного комплекса [68]. ЛДетод весьма избирателен нашел применение для анализа геологических образцов. [c.241]

Обзор титриметрических и фотометрических методов анализа концентратов см. в [6991. В шеелитовом концентрате вольфрам определяют гравиметрически с помощью пирамидона [407] и титриметрически [406, 476]. Метод [476] пригоден для определения вольфрама в вольфрамитовом концентрате. В молибденовом концентрате определяют 0,04—0,89% W из навески 0,1 г фотометрически роданидным методом, после связывания Mo(V) в комплексонат (см. гл. 6) [67]. Для определения 2,01—5,08% W рекомендован [214] пирокатехиновый фиолетовый. В оловянно-вольфрамовых концентратах, содержащих 9,16—46,8% WO3, 30,0—7,0% TiO [c.172]

Роданидный метод. Как молибден, так и вольфрам реагируют с роданидами щелочных элементов с образованием интенсивно окрашенных в желто-оранжевый цвет соединений, которые могут быть использованы для фотометрического определения и того и другого элемента. Реакции протекают только в кислом растворе в присутствии сильного восстановителя, такого, как хлорид олова (II). Окраску проб можно измерять непосредственно в водном растворе или после экстракции несмешивающимся с водой растворителем, например изопентанолом или изопропиловым эфиром. Если необходим растворитель тяжелее воды, то берут смесь изо-пентанола и четыреххлористого углерода. [c.310]

Содержание марганца определяли объемным серебря-но-персульфатным или потенциометрическим методом алюминия, кальция и магния при содержании <1% — спектральным методом из раствора анализируемого материала, при содержании >1%—трилонометрическим методом хрома — амперометрическим или объемным се-ребряно-персульфатным методом титана — фотоколориметрическим методом с применением диантипирилмета-па ванадия — амперометрическим методом фосфора — фотоколориметрическим методом, основанным на образовании желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую восстанавливают в соляокислой среде ионами Ре + в присутствии солянокислого гидроксилами-на до окрашенного в синий цвет фосфорно-молибденового комплексного соединения никеля — полярографическим методом меди — фотоколориметрическим методом по окраске медно-аммиачного комплексного соединения вольфрама —фотоколориметрическим методом по окраске вольфрам-роданидного комплексного соединения, восстановленного треххлористым титаном молибдена — фотоколориметрическим методом по окраске молибдено-роданидного комплексного соединения, восстановленного [c.41]

Для определения молибдена в вольфрамовых концентратах хорошие результаты дает сплавлени( с едким натром в железном тигле или (в отсутствие Аз, сульфидов 5п, РЬ и других тяжелых металлов) с содой в платиновом тигле. Применяется также спекание в фарфоровом тигле со смесью соды и окиси цинка. В щелочной вытяжке сплава или спека определяют молибден кoJюpимeтpичe ки по роданидному методу с применением тиомочевины в качестве восстановителя молибдена (VI), вольфрам переводят добавлением лимонной кислоты в комплекс, не препятствующий определению. Детальное описание хода анализа см. в руководстве С. Ю. Файнберга (стр. 618—624) см. также гл. XIX. (Доп. ред.) [c.334]

Железо(1П) не мешает определению молибдена, если в условиях реакции оно полностью восстанавливается до Fe(II). Вольфрам дюжно маскировать лидюнной или винной кислотой, а титан — фторидами. Определению молибдена дюлгают относительно большие количества Re, U, V, Со, Си, Bi. Перед определением роданидным методом молибден часто отделяют от других элементов экстракцией или осаждениед . [c.256]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Почти всегда для анализа сили1сатных руд используют приводимый ниже метод А. Анализируемый образец сплавляют с карбонатом натрия, выщелачивают, фильтруют и определяют молибден в фильтрате роданидным методом с применением хлорида олова (П), используя в качестве экстрагента изопропиловый эфир Показано, что элементы, которые присутствуют в силикатных породах вулканического происхождения в обычных количествах, не мешают анализу. При содержании молибдена меньше 1 ч. на млн. (для образца весом 0,5 г) ошибка обычно не должна превышать 0,2 ч. на млн., а при содержании молибдена более чем 2—3 ч. на млн.— 10%. Вольфрам в количествах, в несколько раз превышающих содержание молибдена, влияет незначительно, поскольку светопоглощение 1 у Ш составляет примерно 0,01 светопоглощения 1у Мо. Количество молибдена, остающегося в остатке после выщелачивания, очен]1 мало, и им можно пренебречь. [c.585]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Д. И. Рябчиков и В. Е. Бухтиаров изучили условия разделения титана и вольфрама v a катионите в присутствии перекиси водорода. Прн щии метода состоит в том, что к раствору, содержаш,ему титан и вольфрам, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора перекиси натрия и аммиак до pH = 5 (по конго) и пpoгv кaют через колонку с катионитом СБС в водородной рме. В этих условиях титан сорбируется активными rj ynnaMH смолы, а вольфрам образует надвольфрамовую кислоту и смолой не сорбируется. В фильтрате определяют содержание вольфрама роданидным методом. Затем из колонки вымывают титан 10%-ным раствором серной кислоты и определяют его колориметрическим методом. [c.180]

Ход анализа. Навеску сплава (0,05—0,15 г) помещают в платиновый тигель и сплавляют с 3 г углекислого натрия и 0,5 г натрия хлорноватокислого. Плав выщелачивают водой. Затем раствор, содержащий вольфрам, перренат, карбонат и хлорид натрия, нейтрализуют соляной кислотой и пропускают через ионообменную окись алюминия. Колонку промывают 20 мл 0,1-н. раствором соляной кислоты и рений десорбируют 75 мл той же кислоты. Полученный раствор разбавляют до объема 200 мл и берут 25 мл для анализа. Рений определяют роданидным методом на фотоколориметре или визуально. Вольфрам вымывают из колонки 200 мл раствора аммиака (1 3) и 50лл воды. [c.216]

Вольфрам (до 5-10 %) в металлическом рении определяют после растворения образца в смесях кислот и его отделения от основной массы рения соосаждением с гидроокисью алюминия. Небольшая часть рения (- 0,5 мг от 0,5 г) захватывается осадком и затем удаляется в виде RejO, при унарнваини с H2SO4. Содержание вольфрама определяют экстракционно-колориметрическим методом по интенсивности окраски раствора роданидного комплекса вольфрама(У) в изоамиловом спирте [1302]. [c.270]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Молибден(V) экстрагируют в виде интенсивно окрашенного красного роданидного комплекса. Экстракцию проводят после восстановления молибдена до Мо . В качестве экстрагентов используют диэтиловый эфир, амилацетат, изобутанол, гексон. Палладий, родий, платина, вольфрам и рений соэкстрагируются с Мо . Не мешают Fe, А1, Ti, Мп, Ni, Со, U и Та. Экстракцию вольфрама подавляют добавлением тартрата или цитрата. Молибден часто определяют по поглощению выделенного роданидного комплекса Мо . Молибден можно определить в экстракте методом атомной абсорбции. Показано, что в этом случае наиболее подходящим экстрагентом является метилизобутилкетон [22]. [c.106]

Нерастворимую в воде соль тетрафениларсония с вольфрам (V)-роданидным комплексом можно экстрагировать хлороформом [55]. Это использовано в работе [56], где вольфрам восстанавливают до Ш с помощью ЗпСЬ п титана(III) и экстрагируют тройной комплекс хлороформом, содержащим гидрохинон для предотвращения окисления вольфрама. Молярный коэффициенг поглощения комплекса равен 1,47-10 . Метод применен для определения вольфрама в стали. Допустимые содержания молибдена зависят от концентрации железа в растворе. [c.240]

Вольфрам. При определении вольфрама используют главным образом роданидпый и дитиоловый методы. Эти методы не свободны от недостатков. Поэтому заслуживает внимания метод определения вольфрама в составе тройного комплекса с перекисью водорода и азосоединениями (например, магнезоном ХС или сульфо-нитрофенолом М). Данные по чувствительности и точности методов определения вольфрама с этими реагентами приведены в табл. 7 [28]. Метод определения вольфрама в составе тройного комплекса по сравнению с дптиоловым и роданидным превосходит их по чувствительности и точности. [c.120]

Метод основан на гидролитическом выделении ниобия в присутствии таннина и хлорида олова (П), который прибавляют для восстановления ионов Ре и стабилизации роданистоводородной кислоты в солянокислых растворах. Хлорид олова не влияет на образование роданидного соединения ниобия. Осадок (содержащий также соосажденный вольфрам) прокаливают и остаток сплавляют с пиросульфатом калия. Плав растворяют в винной кислоте и определяют ниобий в виннокислом растворе роданид-ной реакцией в водно-ацетоновой среде. [c.201]