Осмий с тиомочевиной

Диэтилдитиофосфорная кислота применяется для связывания рутения в прочные комплексные соединения при открытии осмия тиомочевиной. [c.71]

Снимают стандартную кривую, обрабатывая водные растворы с известным содержанием четырехокиси осмия тиомочевиной конечная концентрация последней может быть равна примерно 1 % в 1 н. растворе серной кислоты, но вообще говоря, концентрация тиомочевины не нормирована. [c.635]

Для определения осмия (VHI) применяют 0,2 М раствор тиомочевины, приготовленный на 0,05 М растворе серной кислоты. Рений (УП) определяют фотометрически с 5 %-ным раствором тиомочевины. Рутений и осмий определяют с 10 %-ным раствором тиомочевины. [c.209]

Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328]

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Солянокислый раствор, содержащий рутений, при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет. Реакции мешают ионы меди, кобальта и никеля родий, иридий и осмий не мешают. Золото, палладий и платина дают в этих условиях осадок, который можно отделить фильтрованием. Чувствительность 10 мкг Ки/лл [1]. Чувствительность можно увеличить до 0,3 мкг Ки/жл путем экстракции тиомочевинного соединения рутения эфиром [43]. [c.83]

При действии тиомочевины [1,44] раствор, содержащий осмий, приобретает красную окраску даже на холоду. Хлористое олово углубляет окраску, ускоряет реакцию и препятствует реагированию рутения с тиомочевиной. При помощи тиомочевины и диэтилдитиофосфорной кислоты осмий может быть открыт в присутствии преобладающего количества рутения. [c.84]

К 10 мл раствора, 4 iV по НС1 и содержащего не менее 10 мкг Os, добавляют 0,5 мл 10%-ното водного раствора тиомочевины и нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Если осмий присутствует в четырехвалентном состоянии, нагревание продолжают 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры и разбавляют до 25 мл или до меньшего объема. Измерение светопоглощения производят с зеленым или синим светофильтром по отношению к холостой пробе. [c.183]

Определение осмия при помощи тиомочевины в сернокислой среде МОЖНО производить на спектрофотометре при длине волны 480 ммк. Оптимальная концентрация при этом 8—40 мкг Os/мл. Палладий и рутений не мешают определению при соотношении Os Pd Ru = 4 1 0,1, поэтому отпадает необходимость очень тщательного отделения рутения. [c.183]

Концентрирование платиновых металлов при помощи тиомочевины ]63]. Единственным реагентом, способным полностью извлечь иридий наряду с другими платиновыми металлами из растворов, содержащих преобладающее количество неблагородных металлов, является тиомочевина. Осмий также выделяется этим реагентом, но полнота извлечения его не изучалась. [c.254]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Осмий открывают по реакции А (стр. 53), нагревая раствор с тиомочевиной. В присутствии платины и иридия при предельном отношении 100 1 чувствительность реакции 10- > (1 3 10 ). [c.93]

Важнейшей реакцией, служащей для капельного открытия рутения и осмия, является реакция получения комплексных соединений с тиомочевиной. [c.143]

Препятствующие анализу вещества. Определению висмута мешают осмий, рутений, железо (III) и сурьма, которые образуют с тиомочевиной окрашенные соединения. Железо обычно восстанавливают до двухвалентного, а сурьму связывают в бесцветный виннокислый комплекс. [c.344]

Рутений. Взаимодействие рутения с диэтилдитнофосфатами подробно не исследовалось. Согласно данным А. И. Бусева [12], рутений дает в сильнокислых растворах при кипячении красный осадок, не растворимый в концентрированных кислотах, но хорошо растворимый в органических растворителях. Б отличие от осмия тиомочевинный комплекс рутения количественно реагирует с диэтилдитиофосфатом с образованием соединения, хорошо экстрагируемого органическими растворителями. [c.185]

Гексабромоосматы также реагируют с тиомочевиной [614]. Эре и Уэллс [615] провели спектрофотометрическое исследование системы осмий — тиомочевина и нашли при 480 ммк резкий минимум светопоглощения, а при 540 ммк менее резкую полосу. Оптимальная область концентраций, определяемая при 480 ммк, составляет 5—50 мкг/мл. Из платиновых металлов мешают только палладий и рутений. Действие последнего сильно затрудняет определение, и поэтому требуется разделение осмия и рутения. [c.179]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

По Миллеру [945], к разбавленному азотнокислому раствору соли висмута прибавляют 15 мл 10%-ного раствора тиомочевины и затем избыток 25%-ной HNOg, не содержащей окислов азота. Появление характерного желтого окрашивания указывает на присутствие висмута. Предельное разбавление 1 100 000. Открытию висмута мешают железо (оранжевое окрашивание) и осмий (красное или розовое окрашивание). Миллер рекомендует открывать висмут при помощи тиомоче-вины в сыром свинце и свинцовых сплавах. [c.119]

Из исследованных 78 других ионов только немногие дают цветные реакции с замещенными тиомочевинами. Сурьма образует со многими из них бледножелтый раствор или осадок. Трехвалентное железо, осмий (OsO ), платина (Р1С1в )дают с некоторыми замещенными тиомочевины желтое окрашивание. Палладий дает с ними оранжевое окрашивание или осадок, медь, двухвалентная ртуть и некоторые другие образуют белые или серые осадки. Свинец с замещенными тиомочевины не дает цветных реакций. [c.121]

Добавление редактора. 10. Тиомочевина. При иагревании раствора, содержащего четы рехокись осмия, в течение нескольких минут с избытком тиомочевины и с несколькими каплями соляной кислоты жидкость окрашивается в красный цвет (реакция Чугаева) . [c.575]

Добавление редактора. 8. Тиомочевина S(NH2)i дает с солями рутения при нагревании в кислом растаоре интенсивное сииее окрашивание. При добавлении избытка аммиака онраска становится розовой. При подкислении снова появляется синее окрашивание. Цветная реакция осмиевых солей с тиомочевиной (см. Осмий, реакция 10) от аммиака не изменяется [c.577]

Осмий бензтриазол. (вес.), тетрафениларсоний хлорид (вес.), тетра-фенилфосфонин бромид (вес.), селеномочевина (СФ), тиомочевина, (СФ). [c.374]

Тиомочевина, фер-рицианид 0 к Циклогексан Мочевина, ферроцианид Комплексные сс деление молекул Циклогексанон, циклогексанол 0504 в щелочной среде, универсальный катализатор в окислительных реакциях с участием феррицианидов [127, 128]. См. также [126] единения осмия ярным кислородом [(СбН5)зР] У У-галоидная соль Со, N1, Ре, Сг, Оз, п-1, 2 10 бар, 140° С, превращение 4,8-18%. Выход смеси продуктов 55—76%. Ряд активности Со > Ре > Оз > А [108] [c.1018]

С = 5у и тиольную [ —5—И/ группы. Эти реактивы образуют с тяжелыми металлами комплексные и внутрикомплексные соединения. Некоторые из этих соединений, например тиомочевин-ные комплексы осмия, рутения, висмута, окрашены и растворимы в воде. Большинство же внутрикомплексиых соединений металлов с этой группой реактивов практически нерастворимы в воде, но [c.303]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Достаточно специфичным реагентом для определения осмия -является тиомочевина [182, 280, 285, 287], пригодная для анализа растворов, содержащих значительные количества осмия (8—40 мкг1мл). Более чувствительными реагентами являются 1,5-дифенилкарбогидразид (0,15—0,5 мкг Os/мл [286], о-амино- фенол- -сульфоновая кислота (1—10 мкг Os/мл) [283], антраниловая кислота (0,008 мкг Os/мл) [281] и др. [282, 284, 287, 289]. [c.183]

Определение осмия при помощи тиомочевины [182, 280, 285, 288]. Тиомочевина образует с осмием в солянокислой среде комплексное соединение состава [Оз(Т111о)б]С1з НгО, окрашенное в красный цвет. Реакция осмия с тиомочевиной осуществляется как в солянокислой, так и в сернокислой среде. Анали-зуруемый раствор не должен содержать окислителей. [c.183]

Наряду с дианидом и тиоцианатом для маскирования оомяя можно применять также тиомочевину. Критические обзоры методов определения осмия И других платиновых металлов опубликованы Бимишем [1]. [c.595]

Бусев А. И. Открытие осмия в присутствии рутения при помощи тиомочевины и ди-этилдитиофосфорной кислоты. ЖАХ, 1949, [c.134]

По Чугаеву можно еще установить 0,01 мг осмия в виде красного комплекса, действуя тиомочевиной. Если сильно подкисленный соляной кислотой раствор кипятить в течение 2 минут с 0,2 г тиокар-банилида, то появляется окрашивание — розовое или цвета бордо. Продукт реакции можно извлечь эфиром. [c.359]

Рассчитанная на 0,1 г металла навеска в 0,2—0,5 г осмистого соединения или металлического осмия окисляется и подвергается отгонке в приборе Л е де б у р а-Ка р п о в а при постепенном прибавлении 50%-ной серной кислоты и 10%-ного раствора хромового ангидрида конец отгонки OsO , наступающий через I1/2 часа, устанавливается реакцией Чугаева (проба дестиллята с тиомочевиной). Отгон из приемника сливают в коническую широкогорлую колбу (500 мл), на дне которой находятся 3—5 мл 10%-ного раствора чистого сернистого натрия, споласкивают и доводят объем жидкости до 250—300 мл, нагревают до 85— 90° в течение 15 минут, осторожно приливают соляной кислоты (1 1) до появления запаха сероводорода, добавляют 1 г хлористого аммония и 5—10 капель 30%-ного формалина, причем коллоидальный сернистый осмий почти тотчас свертывается. Затем горячий раствор фильтруют через тигель Гуча или через тигель с пористым дном, сперва промывают горячей водой (10 минут), не отсасывая досуха, цотом два-три раза спиртом и отсасывают влажный осадок в течение 2—3 минут. После этого тигель покрывают крышкой с отверстием, пропускают ток водорода, нагревают на малом пламени до 70° в течение 15 минут, чтобы высушить осадок (выделение вонючих органических сульфидов). Наконец, прокаливают в течение 45—60 минут до исчезновения голубой окраски пламени водорода. Продолжительность анализа 4—5 часов. Точность большая ошибка менее 0,1%, а для чистых препаратов 0,02—0,03%. [c.360]

Таким же образом производят и капельное открытие осмия. На фильтровальную бумагу помещают каплю насыщенного водного раствора тиомочевины. В центр образовавшегося влажного пятна помещают каплю концентрированной соляной кисоты, а затем каплю испытуемого раствора. [c.143]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

К 10 мл анализируемого раствора, 4 н. по соляной кислоте и содержащего не менее Юг осмия, добавляют 0,50 мл 10%-ного водного раствора тиомочевины если осмий находится в виде хлоро- или бромоосмиата, то добавляют также 0,10 мл 10%-ного раствора хлорида олова (И) в соляной кислоте (I 5). Нагревают в пробирке в кипящей водяной бане 5 мин., если осмий [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология