Гриньяра реактив углеводородах

Даже вода является достаточно сильной кислотой, чтобы превратить-реактив Гриньяра в углеводород. [c.239]

Таким образом, и в данном случае реактив Гриньяра является донором гидрид-иона, способным восстановить галоген-производное до углеводорода. [c.287]

Ацетали ацетиленов можно синтезировать через реактив Гриньяра (разд. В.2), но их можно получать и непосредственно из ацетиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как, [c.601]

При действии солей меди, железа, хрома, серебра (реже ванадия, вольфрама, никеля, кобальта, молибдена) на реактив Гриньяра наблюдается сдваивание радикалов, приводящее к углеводородам (или замещенным углеводородам) типа КН. При этом происходит восстановление соли до низшей степени валентности металла или иногда до самого металла. [c.372]

Используя теоретические воззрения для интерпретации реакций, всегда необходимо знать, ведет ли себя действующий в данной реакции реагент как злектрофильный, нуклеофильный, как радикал или каким-либо иным образом. Можно сначала предположить, что почти все положительные ионы и все соединения, имеющие секстет электронов, реагируют как электрофилы и что все отрицательные ионы и соединения, имеющие свободную пару электронов, реагируют как нуклеофилы. Более того, поскольку олефины и ароматические соединения атакуются такими электрофильными реагентами, как N02, соединения можно рассматривать как нуклеофильные. Карбонильные соединения, чувствительные к атаке нуклеофильными реагентами, такими, как ОН и СЫ , соответственно рассматривают как электрофильные соединения. Реактив Гриньяра, который взаимодействует с карбонильными соединениями, но не реагирует с ароматическими углеводородами, относят к нуклеофильным реагентам. [c.13]

При этом реактив Гриньяра превращается в углеводород КН. [c.247]

Объясните, почему реактив Гриньяра легко присоединяется к карбонильной группе, но не реагирует с двойной связью этиленовых углеводородов. [c.39]

Реактив Гриньяра реагирует с первичными и вторичными аминами с разрывом связи N — Ни выделением углеводорода [c.455]

К. - гетероароматич. соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 7г-электронной системы с участием непо-деленной пары электронов атома N. Слабая к-та (рК в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Н Для К. характерны св-ва NH-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, 1 разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида. N-Металлопроиз-водные К. легко алкилируются по атому N, с СО образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO-N-винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитро-зокарбазола, к-рый под действием H l при нагр. перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. [c.313]

Этот реагент, естественно, получил название - реактив Гриньяра. OIi очень актавен и водой разлагается с получением углеводорода. [c.40]

Наиболее простой способ проведения синтеза состоит в том [804], к приготовленному из моль а рил бромида и магния эфирному раствору реакт, Гриньяра приливают но каплям раствор 0,65 моль иода в абсолютной т. е. значительно меньше расчетного количества. Реакцию считают закон1 после обесцвечивания иода. Реакционную массу смешивают с ледяной и разбавленной НС1 высушивают и обрабатывают эфирный раствор, содержа кроме арилиодида еще и арилбромид и продукт восстановления — аро ческий углеводород (АгН). [c.200]

Возвращаясь к гл. 3, мы можем предложить способ превращения углеводорода в его дейтерированный аналог. Для этого углеводород следует сначала галогенировать, а затем полученный алкилгалогепид превратить в реактив Гриньяра. В конечной стадии реактив Гриньяра взаимодействует с тяжелой водой. Иллюстрацией этого является превращение бутана в 2-дей-теробутан [c.239]

Реактив Гриньяра имеет огромное значение в органическом синтезе, но вместе с тем его строение не вполне выяснено, и поэтому электрохимические реакции магнийорганических соединений привлекают значительное внимание [2—10]. Было выяснено, что при электролизе RMgX образуются металлический магний, галогенид магния и углеводороды (последние за счет рекомбинации или диспропорционирования радикала R ). При электролизе фенилмагний-бромида на платиновых электродах наблюдалась люминесценция на аноде [4]. Электролиз реактива Гриньяра проводили также в системах с платиновым катодом и анодом из различных металлов алюминия, висмута, золота, никеля, серебра, олова, цинка, кадмия [7] и магния [3]. Из перечисленных материалов магний, алюминий, кадмий и цинк в условиях реакции корродируют. Так, среди конечных продуктов находили алюминий, преимущественно в виде алюминийалкила, а цинк и кадмий — в виде металлических порошков. По-видимому, сначала образуются металлалкилы, которые в случае алюминия стабильны, а в случае цинка и кадмия реакционноспособны. [c.370]

Так как галоидные алкилы обычно неактивны по отношению к реактиву Гриньяра, из них полученному (по крайней мере в тех условиях, в которых реактив изготовляется), то является маловероятным, что образование углеводорода (реакция Вюрца) зависит от взаимодействия RMgX и RX [33]. [c.53]

Реактив Гриньяра получают обычным путем. Если получаемый углеводород газообразен, то охлаждают колбу, содержащую магнийорганическое соединение, льдом и воду прибавляют по каплям. Каждая капля вызывает довольно бурное выделение газообразного углеводорода. Последний по выходе из обратного холодильника пропускается через ряд склянок с серной кислотой для освобождения от паров эфира и собирается в газометре. Если образующийся углеводород жидкий, то послеТ разложения реактива Гриньяра льдом насыщают водный слой поташом, отделяют эфирный слой, сушат последний и перегоняют. [c.80]

Конденсацией фурфурола с альдегидом или кетоном получался непредельный продукт, который далее гидрировался до гидроксильного производного соответствующего фуранидина. Затем при помощи хлористого тионила гидроксильная группа замещалась на галоид, а из образовавшегося хлор-производного получался реактив Гриньяра,гидролиз которого давал а-алкил-фуранидин. Замещение атома кислорода в полученных а-алкилфуранидинах на серу проводилось как непосредственно (по Юрьеву), так и через стадию получения 1,4-дибромпроизводного парафинового углеводорода. Авторы [c.11]

Реакцию соединений, содержащих активный водород, с RMgX иногда используют для получения углеводородов. Примером может служить синтез н-пентана из 2-бромпентана через соответствующий реактив Гриньяра (СОП, 2, 408 выход 53%). На использовании реакций этого типа основан аналитический метод определения активного водорода по Чугаеву — Церевити-нову. Метод состоит в обработке навески анализируемого соединения избытком метилмагнийгалогенида и измерении объема выделившегося при этом метана. Один моль резорцина, например, выделяет два моля метана. Было найдено, что алюмогидрид лития как реагент для определения активного водорода во многих случаях превосходит метилмагнийиодид (стр. 500). [c.395]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]

Насыщенные углеводороды, ароматические и алкилароматические со- динения, олефины, ацетилены, алкил- и арил-галогениды, спирты, фенолы, лактоны, альдегиды, кетоны, эфиры, амиды, лактамы, Г 1-гетеро-циклы, сульфоксиды, сульфоновые кислоты, дисульфонатЫи Спирты, фенолы, реактив Гриньяра (в К,)РЬ) [c.61]

Иодиды обычно взаимодействуют с магнием гораздо быстрее, чем бромиды, а бромиды быстрее, чем хлориды. Однако в случае иодидов имеют место побочные реакции, приводящие к образованию углеводородов, поэтому наиболее часто используются бромиды. Приборы и реактивы, необходимые для проведения этой реакции, должны быть абсолютно сухими. Получаемый реактив Гриньяра не выделяют из реакционной омеси, а используют непосредственно для взаимодействия с тем или иным веществом, причем образующийся продукт затем гидролизуют. В качестве примеро1В синтеза с применением реактива Гриньяра приводятся следующие получение а-нафтойной кислоты и получение третичного спирта — трифенилкарбинола. [c.272]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Терентьев с сотр. описали устройство, в котором выделяющийся углеводород собирают в микроазотометре. Реакционный сосуд устроен так, что реактив Гриньяра вводится под слой эфирного раствора образца, при этом исключается возможность протекания какой-либо реакции в начале опыта между двуокисью углерода и реактивом Гриньяра. Затем ток двуокиси углерода прекращают. Образующийся метан вытесняет двуо1у1сь углерода из сосуда, и реакция завершается в атмосфере метана. По окончании реакции снова пропускают сухую двуокись углерода, чтобы вытеснить метан в азотометр. Ясно, что любой преждевременный контакт двуокиси углерода с реактивом Гриньяра —до завершения реакции с подвижным водородом — неизбежно повредит определению . [c.385]

Химия водных растворов этих металлов почти исключительно относится к ионам или М ач. Известно существование в водных растворах нескольких простых комплексов, содержащих другие лиганды (интересное исключение ом. в гл. 6), а металлоорганические соединения Ма и К являются, по существу, ионными и сильно гидролизуются водой. Только органические производные и Mg2+ (чрезвычайно полезные как источник К+ в препаративной органической химии) имеют ковалентный характер и растворяются в углеводородах и других неполярных растворителях. Было показано, что реактив Гриньяра RMgX содержит тетраэдриче- [c.47]

Предельные меченые углеводороды получались по реакции Гриньяра [7] из соответствующих галоидалкилов. Меченый галоидалкил получался из меченого спирта по прописи [И], для полноты использования меченого галоидалкила брался избыток магния. После окончания реакции реактив Гриньяра отстаивался, верхний эфирный слой декантировался от избытка магния. Комплекс Гриньяра разлагался слабым раствором сорной кислоты. Газообразные продольные углеводороды собирались через холодильник в приемник, после чего подвергались хроматографиче-ско11 очистке. Гексан оставался растворенным в эфиро, однако с эфиром он не дает азеотропной смоси, поэтому легко может быть выделен разгонкой. Удельная активность продуктов в пределах 10 имп/мин-.чмоль. Выход составил 75—80%. [c.344]

Алюминийалкилы оказалось возможным получать более просто и прямо, чем какие-либо другие металлоорганические соединения из металла, олефина и водорода. Обмены их с другими металлами или галогенидами металлов открыли новый доступный путь синтеза других алифатических металлоорганических соединений. Способность присоединяться по кратным углерод-углеродным связям дала возможность широко использовать способ синтеза углеродных цепей, вплоть до синтеза высокомолекулярных углеводородов, а открытие комплексных катализаторов полимеризации олефинов 1А1(С2Н8)з-ЬТ1С1з] и других привело к созданию способа получения ценнейших изотактических полимеров олефинов. Возможности развития синтетических методов с использованием алюминийорганических соединений далеко еще не использованы. Можно ожидать, что алюминнйорганический синтез займет особое, наряду с магнийорганическим синтезом место. Особенности алюминийорганического синтеза, не свойственные синтезу Гриньяра,—это прежде всего построение углеродных скелетов реакцией присоединения по л-связям и, кроме того, разнообразие реакций восстановления, к которым диалкилалюминийгидриды и триалкилалюминии более склонны, чем реактив Гриньяра. Можно повторить, однако, что область эта лишь начала разрабатываться. [c.5]

Можно получить и свободные от эфира триалкильные соединения алюминия [8, 9], если вести реакцию в отсутствие эфира. С этой целью реактив Гриньяра добавляют по каплям в хорошо перемешиваемый кипящий толуол (либо другой углеводород), применяя затем для реакции суспензию магнийорганического соединения в этом углеводороде [9]. В ряде случаев удобнее и самое получение алкилмагнийгалогенида вести в среде углеводорода этим способом получен, например, относительно труднодоступный триизоамилалюминий [8]. [c.302]

В случае использования реакции Ульмана в последнем синтезе выход значительно ниже [98]. Следует отметить, что реакция Ульмана для синтеза этих соединений мало применима из-за образования в большом количестве смолистых трудноразделимых продуктов [99]. Окислительная конденсация ArLi с Gn lg проводится в более мягких условиях, что и позволяет с меньшими трудностями получить чистые углеводороды. Рекомендуется применять для этой цели именно литийорганические соединения [93 ], но не реактив Гриньяра [100]. Исходные ароматические соединения получают, применяя ArJ, к-бутиллитий л среду петролейного эфира, в котором образую-ш иеся моно- и дилитиевые бифенильные соединения нерастворимы или плохо растворимы. Это позволяет отделить их от избытка к-бутиллития фильтрованием и промыванием и в случае необходимости заменить растворитель [93]. [c.20]