Высоко полимеры

Значительно лучшим, хотя также качественным приближением, дающим представление о молекулярном механизме, ответственном за вязкоупругое поведение линейных аморфных высоко-полимеров, является четырехкомпонентная механическая модель Алфрея (рис. 1.5), состоящая из последовательно соединенных моделей Максвелла и Кельвина—Фойгта. [c.20]

Нестабилизованный димерный карбанион в присутствии других олефинов должен обладать малой продолжительностью жизни и не может вырасти в тример и более высокие полимеры. Эта реакция гораздо более чистая , чем соответствующая катализируемая кислотными катализаторами димеризация пропена (разд. IV.5.А). [c.106]

Надо различать термины реакционные цепи и цепи полимера. Первый относится к механизму цепной реакции, второй — к продукту реакции — высоко-полимеру. [c.562]

Более высокие полимеры менее устойчивы [c.191]

Жидкие полимеры, используемые в качестве компонентов топлив и смазочных масел, вырабатываются нефтяной промышленностью уже давно. Твердые полимеры низших олефинов, применяемые в качестве синтетических каучуков и пластмасс, разработаны значительно позднее, но промышленное значение их непрерывно растет. В связи с разработкой новых твердых, так называемых, копирующих катализаторов, позволяющих получать полимеры, характеризующиеся заданным стереорегулярным строением, производство таких высоко-полимеров будет быстро и неуклонно развиваться. [c.283]

Н2О. Сильно полярные молекулы стремятся ассоциироваться в димеры или более высокие полимеры отсюда, изучение полярных свойств таких молекул необходимо проводить при относительно высоких температурах, когда степень димеризации мала. Соответствующие условия реализуются в парах воды при температуре выше 400° К. Наиболее точные данные (табл. 10) [34] относятся к системам при постоянной плотности 4,181 10 г см . [c.421]

Тот факт, что политетрафторэтилен не поддается пластификации или растворению даже высококипящими фторированными углеводородами или политетрафтор-этиленовыми восками (такими, как, например, полимеры политетрафторэтилена с относительно низким молекулярным весом, с отчетливой точкой плавления и точкой кипения, которые ниже точки перехода более высокого полимера) не так легко объясним. [c.363]

Если гибкость цепи высока, полимер находится в высокоэластическом состоянии и скорость релаксации большая, то ориентация будет протекать легко и быстро, но также быстро исчезнет. И наоборот, если цепи очень жестки и время релаксации велико, то ориентированная структура будет устойчивой, но для достижения ее потребуются такие большие силы, что образец разрушится. [c.467]

От содержания гидроксильных групп в отвержденном полимере зависят его химические и электроизоляционные свойства Так, при увеличении количества ОН-групп ухудшаются электроизоляционные свойства и стойкость к воздействию воды и кислот, однако щелочестойкость их достаточно высока Полимеры, отвержденные по механизму гомополимеризации, обладают более высокой водо-, кислото- и щелочестойкостью [c.125]

Эмульгирование и эмульсии применяются при производстве многих пищевых продуктов, лекарств, пигментов и художественных красок, а также для получения целого ряда важных высоко-полимеров методом эмульсионной полимеризации. [c.123]

Первым вопросом, возникающим при исследовании растворов высоко-полимеров, является вопрос о том, представляют ли собою эти растворы термодинамически устойчивые равновесные системы и можно ли к ним применять закономерности, характерные для истинных растворов. [c.246]

Элементарными процессами в полирекомбинации являются образование и рекомбинация свободных радикалов. Этот процесс синтеза высоко-полимеров был открыт и исследован Коршаком, Сосиным и Чистяковой [523, 585-587]. [c.127]

Райс и Клемперер [731] исследовали термодинамические свойства газообразных галогенидов щелочных металлов. Полученные результаты показали, что содержание в газовой фазе димеров и более высоких полимеров незначительно. Като [732] наблюдал рост волокон ЫаСЮз на искусственных монокристаллах. Волокна состоят из кристаллитов 0,5 мм длиной. [c.423]

Гликман с А. Введение в физическую химию высоко полимеров. Саратов. Изд. СГУ, 1959. 380 с. [c.98]

Неорганический этилен Н2В = ЫН2 не требует катализатора для своей полимеризации в отличие от СНг=СН2 и обычно существует именно в виде высокого полимера. [c.356]

Силикаты. При сплавлении двуокиси кремния с карбонатами щелочных металлов (1300°) выделяется двуокись углерода и образуется сложная смесь силикатов щелочных металлов. При высоком содержании щелочного металла образуется растворимая в воде смесь, при низком — образующаяся смесь практически нерастворима в воде. В последнем случае появляются, очевидно, очень большие полимерные анионы. В зависимости от концентрации [196] в растворе силикат натрия гидролизуется с образованием моно-, тетра- или более высоких полимеров. [c.320]

Другие побочные реакции вк.лючают по.пимеризацию альдегидов в тримеры или еще более высокие полимеры и гидрогенизацию исходных олефииов 13 предельпыо углеводороды с тон же углеродной цепью. [c.298]

Олигомеры с открытой цепью образуются, если реакцию проводят с теми же N1-катализаторами в присутствии спирта, и основным продуктом является транс-1,3,7-октатриен (VI). В отсутствие добавленных лигандов Со-катализаторы, полученные восстановлением Со-соединений, образуют в присутствии бутадиена смесь ди-, три- и тетрамеров (и более высоких полимеров), причем главным димером является З-метилгептатриен-1,4,6 (VII) с некоторой примесью изомера-1,3,6 [c.121]

Первые исследования по снижению коэффициента гидравлического сопротивления трубопроводов с помощью добавок высоко-полимеров в нашей стране были проведены в 1964 г. на кафедре гидравлики МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. В качестве исследуемой добавки были выбраны растворы карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), а в качестве перекачиваемой жидкости использовалась вода. В результате проведенных экспериментов при разлргчных числах Рейнольдса было получено снижение коэффициента гидравлического сопротивления на 15-20%. Тогда же под руководством проф. И. А. Парного была разработана и первая методика определения оптимального количества (в %) добавления полимера в поток жидкости, которая, как показали опыты, вполне могла быть применима и для нефтепродуктов. В связи с этим дальнейшие исследования по снижен1 [ю гидравлических сопротивлений в трубопроводе ученые МИНХ и ГП проводили уже на нефтепродуктах. [c.207]

Образование таких кристаллов в расплавах обычных высоко-полимеров и при обычных скоростях кристаллизации, далеких от равновесных, хотя и выгодно термодинамически, но недостижимо кинетически. Гибкие макромолекулы в процессе начавшейся кристаллизации не успевают выпрямиться, а, наоборот, складываются гармошкой , образуя кристаллические пластинки — ламели (рис. 12.2). Из рис. 12.2 понятно, почему н условиях неравновесной, т. е. относительно быстрой, кристаллизации легче образоваться кристаллу из сложенных цепей (КСЦ), чем кристаллу из выпрямленных цепей. Не вошедшие в кристалл части макромолекулы образуют петли разной длины. Эти петли вне кристалла. Если бы к[)исталлизапия шла по типу КВЦ, то все петли оказались Оы п и у т р и кристалла и он не мог бы образоваться. [c.173]

Кроме перечисленных методов определения молекулярного веса, следует указать на методы, использующие молекулярно-кинетические свойства растворов высокополимеров, в которых молекулярный вес может быть вычислен по величине коэффициента диффузии О (см. разд. VI). Однако при этом в известное уравнение Эйнштейна должны быть введены поправки на асимметричную форму молекул В отличие от низкомолекулярных соединений высоко полимеры перед растворением набухают и при этом значи тельно увеличиваются в объеме за счет поглощения раство рителя. Степень набухания — количество жидкости, погло щенной 1 кг вещества, выраженное в процентах к первона чальной массе сухого вещества, — достигает более 1000% [c.74]

О растворимости полимеров и о свойстаак растворов см. также Г л и к ы а и С. А., Введение в физическую химию высоко полимеров. Саратов. 1959 г. — Прим. ред. [c.72]

Н-парафины занимают промежуточное, переходное к высоким полимерам, положение, в связи с чем их называют также низкомолекулярными полимерами. Представления о строении полимеров, например полиэтилена [59], в значительной мере сложились благодаря детальному кристаллохимическому изучению н-парафинов. Этому содействовала однотипность строения как низко-, так и высокомолекулярных цепочечных веществ одинаковый тип подъячейки и параллельное расположение осей молекулярных подъячеек. В [53] отмечается, что параллельное расположение молекул играет важную роль в процессе кристаллизации полимеров. [c.8]

С другой стороны, при измерении диэлектрических постоянных в аналогичных системах [25] не обнаружено присутствия больших агрегатов. Большинство таких измерений указывает на отклонение от идеальной димеризации не более чем на 20% таким образом, реальное количество более высоких полимеров должно быть мало. Иррпшной такого небольшого отклонения может быть специфическое неидеальное поведение димеров, а не более высокая ассоциация. [c.34]

При изготовлении различных сложнопрофилированных форм, например с горельефов, а также при изготовлении кусковых форм отдельных сложных деталей объемной скульптуры наиболее рацио-иально изготовлять монолитные формы с глиняных копий моделей, а при серийном производстве — с эластичных клеевых или формопластовых копий моделей (см. ниже, в разделе Формы из высоко-полимеров ). [c.38]

В тех же случаях, когда изменение свойств растворов высоко-полимеров, в частности целлюлозы и ее эфиров, во времени характеризуется уменьшением вязкости и выпадения растворенного вещества в осадок не происходит, нельзя говорить о старении в смысле понятий коллоидной химии. В этих случаях необходимо прежде всего учитывать особенности строения высокополимеров, которые, как уже говорилось, накладывают специфический отпечаток на свойства их растворов. В соответствии с интерпретацией, данной Каргиным и др. [78 ] для реальных растворов высокополимеров, можно сказать, что растворы эфиров целлюлозы с высокими эластпчески. п1 свойствами, в которых существуют сольваты и ассоциаты, могут являться неравновесными системами. Существование ассоциированных групп вообще является характерным для реальных жидкостей. Эти группы могут создаваться илп распадаться, образуя систему, [c.76]

Здесь нет разрыва связи С—5, но имеется своего рода диспропорция в образовании меркаптанов и тиоальдегида, который очень неустойчив и, по-видимому, полимеризуется,, образуя тример (тритиформальдегид), сернистый аналог (триоксиметилена) или более высокие полимеры. [c.95]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]

Ультрацентрифуги. УльтраценТрифуга является лабораторным прибором для осаждения и анализа высокодисперсных частиц, в том числе вирусов, протеинов, высоких полимеров и пигментов. Частицы эти весьма малы (до 100 нм в диаметре) и могут быть осаждены в ультрацентрифуге в течение определенного промежутка времени. Обычно, ротор имеет 12 целлулоидных аналитических кювет, каждая емкостью 5—40 см , которые вращаются при определенном угле наклона их оси к вертикали или в горизонтальной плоскости. В камере ротора во время работы создается вакуум. Выпускаемые ультрацентрифуги вращаются со скоростью до 40000 об1мин и создают фактор разделения до 173000. В некоторых ультрацентрифугах можно фотографировать содержимое кюветы через определенные интервалы времени с целью определения степени осаждения частиц.. [c.215]

В то время как при высоких концентрациях серной или фосфорной кислоты получаются в основном ди- и триизобутилены, при действии кислот Льюиса типа ВРз, ЗпСЦ, А СЬ и т. д. при низких температурах (от —70 до —100°) удается принципиально тем же способом полимеризовать изобутилен в высоко-полимеры с молекулярным весом 25 ООО—400 ООО. [c.393]

Если найти колебательные частоты молекул исследуемого вещества, которое распределено в матрице с молярным отношением активного вещества к неактивному в пределах 1 100—1 500, то эти частоты будут совпадать с колебательными частотами исследуемого вещества в газообразном состоянии. Тиль, Беккер и Пи-ментал [99] изучили валентные и деформационные колебания полимеров воды, связанных водородной связью. В качестве матрицы был использован азот при 20° К. Частоты полос поглощения имели следующие значения для мономеров 3725, 3627, 1600 сж , для димеров 3691, 3546, 1620 д.ля более высоких полимеров 3510, 3355, 3318, 3222 и 1633 слг . Ниже показаны три возможные структуры димерной молекулы [c.40]

Еще в 1928 г. Лебедев [5] показал, что полимеризация изобутена является обратимым процессом. Выделенные Лебедевым димер, тример и более высокие полимеры изобутена оказывались способными при действии флоридина (американская бентонитовая глина) распадаться, образуя изобутен. Работы Петрова, Анцуса и Андреева [б] и Фенске, Квиллы и Тонгберга [8] давали основание считать диизобутилен Бутлерова (получаемый при действии серной кислоты на изобутен или триметилкарбинол) за смесь 2,4, [c.400]

Для силалкиленовых полимеров этого типа предложен ряд областей применения, в которых используют специфические свойства этих соединений, главным образом большую термостойкость и устойчивость к действию щелочей и кислот. Как низшие полимеры, содержащие группы, гидролизующиеся водой [606, 628], так и более высокие полимеры, устойчивые к гидролизу, являются хорошими гидрофобизирующими агентами [884]. [c.264]

М i у а Z а W а Т., Применение метода нормальных координат к высоко-полимерам. I. Скелетные колебания спиральных полимерных цепей типа (—СНз—) , Spe tro himi a A ta, 16, 1231—1232 (1960). [c.494]

Из кротоновой кислоты при этом получается продукт димериза-ции наряду с более высокими полимерами [2]. [c.9]

Как все полимеры с высоким молекулярным весом — высоко-полимеры, полиэтилен представляет собой смесь молекул различной величины, построенных по одному типу — полимерогомологов. Поэтому о молекулярном весе высокополимеров люжно говорить лишь условно — как о среднем молекулярном весе. [c.78]