Аминонафтол сульфокислоты реакции

В толстостенном стакане для сочетания емкостью 1 л растворяют в 100 мл воды 14 г 86%-ной, или соответствующее количество другой концентрации, у-кислоты (12 г, или 0,05 лоль 2,8,6-аминонафтол-сульфокислоты). Одновременно с у-кислотой вносят в стакан соду так чтобы лакмус показывал нейтральную реакцию. Раствор охлаждают льдом до 5°. Хорошо размешивая, быстро вливают в него раствор промежуточного соединения, полученного сочетанием бис- [c.184]

Замена в описанной реакции простых аминов на аминонафтол-сульфокислоты приводит к усложнению процесса за счет участия в нем и диметиланилина, если последний используют в качестве реакционной среды . [c.178]

Избыток амина бензольного ряда вообще может быть только полезен, если представляется возможным легко удалить его после завершения реакции и если нет опасности вовлечения во взаимодействие другой, кроме затрагиваемой, реакционной группы. Если, как в примере 1,8-аминонафтол-сульфокислот (I, П) или 1,5-аминонафтол-7-сульфокислоты (П1) [c.468]

Введение гидроксильной группы в ароматическое ядро, приводящее к получению фенолов, нафтолов, аминонафтолов и их сульфокислот, широко применяемых в синтезе красителей, является одной из важнейших реакций в промышленности органического синтеза. [c.240]

Реакция обмена ОН-группы на ЫНг-группу приобрела особенное значение в нафталиновом ряду в связи с доступностью Е-нафтола и отсутствием технически пригодных методов получения р-нитронафталина. Поэтому важные технически [ -нафтиламин и его сульфокислоты, равно как и сульфокислоты 8-аминонафтолов, получали и получают аминированием соответствующих оксисоединений. Аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде главным образом нагреванием с аммиаком, обычно в присутствии хлористого кальция . [c.445]

Кислотный гидролиз а-нафтиламина, его сульфокислот, сульфокислот аминонафтолов, так же как и других аминозамещенных, упомянутых выше (см. стр. 439), происходит в присутствии водных растворов кислот при температуре выше 100°. Так как кислота связывает отщепляющийся при реакции аммиак, например, по уравнениям [c.452]

При получении сульфокислот аминонафтолов (соединения, содержащие одновременно сульфо-, окси- и аминогруппу) сульфит отделяют в виде сернистого газа. Для этого разбавленный водой плав при температуре 75—100° С подкисляют соляной или серной кислотой до сильнокислой реакции и размешивают до полного удаления сернистого газа. Разложение сульфита натрия протекает по реакции [c.102]

Если, кроме того, принять во внимание возможность гидролиза аминогруппы при высокой температуре, то можно достаточно точно предвидеть ход реакции в любом частном случае щелочного плавления. Например, зная, что сульфогруппа в положении 4 особенно устойчива, можно легко предсказать, что из нафтионовой кислоты (1-нафтиламин-4-сульфокнслоты) нельзя получить соответствующий аминонафтол. И действительно, при щелочном плавлении этой кислоты происходит гидролиз аминогруппы и образуется 1-нафтол-4-сульфокислота. При замене части сульфогрупп на гидроксил в больщинстве [c.56]

Для проведения сочетания исследуемые амины обычно растворяют в разбавленной уксусной или минеральной кислоте и прибавляют ацетат натрия для нейтрализации соляной кислоты, содержащейся в.растворе соли диазония и выделяющейся в результате реакции сочетания. При сочетании с аминонафтолами и сульфокислотами аминонафтолов часто прибавляют избыточное, количество раствора соды и проводят сочетание в сравнительно слабой щелочной среде обычно при комнатной температуре. Иногда температуру сочетания понижают до О—5° С. [c.676]

Так как лимитирующей стадией реакции диазотирования является первая, т. е. присоединение диазотирующего агента к азоту аминогруппы, то выбор диазотирующего агента определяется основностью амина. Амины высокой и средней основности (анилин, его гомологи и их мононитросоединения и сульфокислоты, нафтиламины и аминонафтолы и их сульфокислоты, аминопроизводные бифенила и дифениламина и др.) диазотируют в водной среде. Слабоосновные амины (ди- и тринитроанилины, дихлор-нитроанилин, аминоантрахиноны и др.), отличающиеся пониженной электронной плотностью на атоме азота аминогруппы и практически не реагирующие с малоактивными диазотирующими агентами, диазотируют в концентрированной серной кислоте, которая, кстати, является хорошим растворителем практически для всех аминов. [c.231]

В результате тщательных исследований возможности применения реакции Бухерера выяаплись известные закономерности. Например, оказалось, что в ряду а-нафталина реакция не идет, если в орто-, пери- или мета-положении к аминогруппе или гидроксильной группе находится сульфогруппа. В диокси-и диаминонафталинах реагирует лищь одна из групп, в аминонафтолах в реакцию может вступать одна гидроксильная группа или одна аминогруппа, в зависимости от занимаемых ими положений. Взаимодействием бисульфита с сульфокислотами диоксинафталинов и аминонафтолов получают важные промежуточные продукты для производства красителей (например, И-кислоту, М-кислоту). В реакцию всегда вступает та группа, на которую не влияет сульфогруппа. [c.288]

Амины нафталинового ряда. Восстановление кислотных, прямых и активных красителей, получающихся путем сочетания солей диазония с нафтол-, нафтиламин- и аминонафтолсульфокислотами, приводит к образованию нафталиновых производных, отличающихся в основном различным числом и положением амино-, гидрокси- и сульфогрупп. Идентификация этих соединений доставляет аналитикам наибольшее количество хлопот. Реакционная смесь после восстановления хлоридом олова (И) может быть освобождена от олова с помощью электролиза. Аминонафтол сульфокислоты, как правило, выделяют и охарактеризовывают посредством цветных реакций и путем превращения в характерные производные [6, 7]. Только некоторые из представителей этой группы аминов могут быть непосредственно идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. Некоторые красители образуют характерные продукты при восстановлении хлоридом олова (И) при 180—200°С [13]. С целью идентификации некоторых 1,2-, 2,Ь [c.300]

Применяя ту же методику, можно диазотировать и другие диамины, например, бензидин и дианизидин, и сочетать их с другими аминонафтолами, такими, например, как S-кислота (1-амино-8-нафтол-4-сульфокислота), 1-кислота (2-амино-5-нафтол-7-суль-фокислота), Y-кислота (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота) и Нгкислота (1-амино-8-нафтол-3,б-дисульфокислота), или с простыми нафтолами, как, например, кислота Невиль-Винтера (1-нафтол-4-сульфокислота), кислота Шеффера (2-нафтол-6-сульфо-кислота) и R-кислота (2-нафтол-3,б-дисульфокислота). Различие будет заключаться только в способе высаливания красителей, так как для каждого из них имеются определенные оптимальные условия (примечание 8). В тех случаях, когда щелочная реакция уксуснокислого натрия ведет к заметному увеличению растворимости красителя, вместо него можно применить бромистый аммоний. Последний легко экстрагируется горячим этиловым, а еще лучше горячим метиловым спиртом. [c.439]

Наиболее употребительные в практике производства сульфокислоты фенолов, аминов, аминонафтолов сравнительно легко отличаются друг от друга по их реакциям, описанным и в обшей, и в патентной литературе (образование диазосоединений, азок раси телей, цвета водных растворов, отношение к реагентам и т. п.) [c.92]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Так же легко реагирует с NHg 1.2-нитрозонафтол 2<>), нитрозо-нафтолсульфокислота i). Понятно само собой, что практически эта реакция замены ОН на NH2 применяется в сравнительно узком круге объектов и особенное значение она приобрела в нафталиновом ряду. Получение .-нафтиламина и его весьма ценных сульфокислот, так же как сульфокислот -аминонафтолов, ввиду практической невозможности приготовить соответственные -нитродериваты достигалось и достигается с предварительным получением соответственных оксипроизводных и последующим их аминированием. Само аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде по преимуществу нагреванием с аммиаком, лучше в присутствии хлористого кальция 22). [c.243]

Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если ои не растворим в воде. Если же аминопроилводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает и высаливание (см. выше, выделение сульфокислот). [c.247]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Как сказано выше, практика выполнения реакции аминирования во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [c.449]

Анализ диазониевых солей. Обычным методом анализа солей диазония является титрование определенной азосоставляющей, например щелочного раствора -нафтола. Раствор диазониевой соли помещают в бюретку, снабженную муфтой, через которую циркулирует ледяная вода для предотвращения разложения от света и нагревания. Азосоставляющую помещают в закрывающийся пробкой стеклянный сосуд. После каждого прибавления соли диазония сосуд закрывают пробкой и быстро встряхивают. Конечная точка определяется отсутствием окраски пробы смеси, взятой на фильтровальную бумагу, с каплей раствора диазониевой соли если при этом не получается окрашивания, то же самое повторяют, прикапывая к взятой пробе раствор азосоставляющей. Обычно для этой цели применяют К-соль. С помощью этой реакции можно определять промежуточные продукты, легко сочетающиеся с солями диазония. Примерами таких промежуточных продуктов являются ж-фенилен-диамин, нафтолы (включая нафтолы типа А5), нафтиламины, аминонафтолы и их сульфокислоты. Амины растворяют в соляной кислоте, а фенолы в растворе едкого натра для контроля pH прибавляют при этом ацетат натрия. Для титрования выбирают относительно устойчивую диазониевую соль, например диазотированный п-нитроанилин, 2,5-дихлоранилин или 5-нитро-о-анизидин (Красный В). Если определяемый промежуточный продукт представляет собой сульфокислоту, то в результате титрования [c.263]

Сочетание аминонафтолов и их сульфокислот. Эти реакции очень важны для получения различных азокрасителей. При сочетании в кислой среде ориентирующей является аминогруппа, а в щелочной — гидроксил при последовательном проведении реакции обычно можно получать дисазокрасители. При этом необходимо вначале проводить медленно идущее сочетание в кислой среде, а затем сочетание в щелочной среде, проходящее значительно легче. 1-Амино-8-нафтол (I) в кислой среде сочетается в положение 4 и в щелочной среде в положение 5 при последовательном проведении реакций [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология