Ксилоза реакции

Температура реакции, как известно, определяет скорость процесса и влияет на длительность работы катализатора. При гидрировании ксилозы на никелевом катализаторе при 120—130 °С образуется в основном ксилит, при температуре 210—240 °С протекает гидрогенолиз ксилита с образованием глицерина и этиленгликоля. При повышении температуры от 30 до 70 °С продолжительность гидрирования ксилозы при равном выходе ксилита уменьшается от 24 до 7—8 ч [10]. [c.154]

В заключение отметим, что реакции ионного обмена нашли широкое применение в различных областях науки и техники для очистки и получения солей, извлечения ценных металлов из природных и сточных вод, для разделения и открытия катионов й анионов, для концентрации и очистки витаминов, умягчения и обессоливания воды, получения (путем гидролиза) глюкозы, ксилозы, этилового спирта, многоатомных спиртов, пищевых органических кислот и других веществ. [c.47]

Частный случай реакций протолиза представляет реакция обменного разложения растворенного вещества водой — гидролиз. Этот процесс широко используется в химической технологии. Например, для промышленного получения спиртов, фенолов, высших алифатических кислот из растительного масла и животных жиров глюкозы, ксилозы, этанола и т. д. из полисахаридов растительных материалов (древесины, соломы и др.). [c.47]

Однако здесь же авторы отмечают 1) что в опытах явление окисления в начальном периоде (6 ч) наблюдалось (повышение К почти вдвое) из-за неизбежных следов кислорода 2) что искусственный раствор -ксилозы в аналогичных условиях (100°С) приводит к образованию незначительных количеств фурфурола (следов) только через 6 ч и при дальнейшем нагревании 3) ссылаясь на литературные данные [38], авторы указывают, что дегидроаскорбиновая кислота в этих же условиях не приводит к образованию фурфурола и что для фурановой циклизации необходимо присутствие восстановленной аскорбиновой кислоты. Полагаем, что и в данном случае не имеем доказательства о протекании реакции распада аскорбиновой кислоты в отсутствие кислорода, так как, по нашим воззрениям, достаточны следы кислорода, чтобы реакция стала цепной. [c.242]

Сннтез но Килиани — Фишеру. Последовательность реакций, при помощи которых можно превратить данную альдозу в два диастереомера, содержащие на один атом углерода в цени больше, чем эта альдоза. Примером может служить получение В-гулозы и О-идозы из С-ксилозы. Подробно этот метод описан на рис. 26А-6. [c.450]

Производство фурфурола основано на превращениях ксилозы, полученной из пентозанов — полисахаридов, извлекаемых из целого ряда растений, например рисовых отрубей или початков кукурузы. В присутствии кислот О-ксилоза легко отщепляет три моля воды вероятно, реакция идет по следующей схеме [c.279]

При дальнейшем изучении было показано, что реакция протекает более сложно. Свободные сахара реагируют относительно быстро с образованием фуранозидов, концентрация которых затем медленно уменьшается, поскольку преобладающими становятся пиранозиды. В случае О-ксилозы отношение скоростей этих двух реакций (0-ксилоза- -фуранозиды- -пиранозиды) составляет 60 1 [89] поэтому при проведении реакции в мягких условиях(например, в 0,01 %-ном растворе хлороводорода в метаноле при комнатной температуре) и остановке реакции до начала накопления [c.159]

Электрофоретическое исследование показало, что лигнин-углеводный комплекс содержит две фракции, подвижность которых была различной, Наименьшая из этих фракций состояла из углеводов в смеси с лигнином. Последняя фракция давала положительные реакции на лигнин и при гидролизе образовывала глюкозу, маннозу и ксилозу. Соотношение между лигнином и углеводами было порядка 1 1. [c.733]

Константы скоростей зависят от температуры и концентрации НС1. Из уравнения видно, что желательно снижать величину в реакционной фазе, чтобы подавить побочные реакции образования X т Y. Этого можно достигнуть экстракцией фурфурола из реакционной смеси. Шоенеман и Гофман детально исследовали эту реакцию и рассчитали на основании экспериментальных данных но скорости и коэффициенту распределения Кр выход фурфурола для различных типов реакторов и условий процесса (таких, как концентрация ксилозы в сырье, концентрация НС1, температура реакции). Они подтвердили экспериментально, что выход т р = 0,63 можно получить в каскаде из трех кубовых реакторов непрерывного действия с применением тетралина в качестве растворителя g и при величине = Ю. В случае периодического процесса при тех [c.160]

Вообще гидрирование моносахаридов, как и все реакции гидрирования, происходит с выделением тепла поэтому повышение температуры должно вызывать смещение равновесия в направлении дегидрирования пол1Иолов (согласно принципу Ле Шателье), й равновесная концентрация моносахаридов с увеличением температуры должна увеличиваться. Действительно, гидрирование ксилозы и глюкозы при 120—130°С приводит к получению ксилита и сорбита, практически не содержащих свободных моносахаридов [содержание редуцирующих веществ (РВ) в их со ставляет обыч-1НО. менее 0,01% к полиолу при достаточно длительном времени реакции]. Райт и Гартман [35] сообщили, что при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация РВ составляет пример о 0,02% к гек-ситам. [c.79]

При гидрировании в растворе ксилита периодически контролируется содержание РВ, которых должно быть не более 0,5% в пересчете на сухие вещества. При содержании РВ выше 0,5% увеличивают время контакта раствора с катализатором путем уменьшения скорости потока раствора ксилозы.в головной реактор. При снижении скорости потока в 1,5 раза (к начальной) гидрирование прекращают и катализатор регенерируют. Такая регенерация состоит в обработке катализатора в каждой реакционной колонне 10%)-ным раствором едкого натра при 100°С. Перед обработкой щелочью сбрасывают давление, и катализатор отмывается конденсатом, предварительно нагретым в подогревателе (до 90 °С), до тех пор, пока на выходе из реакционной колонны конденсат не будет совершенно бесцветным. Затем снизу в реактор подают раствор щелочи в количестве, необходимом для заполнения всей системы, в которой будет циркулировать щелочь. Длительность циркуляции щелочи составляет около 6 ч, производится она центробежным насосом. Во время обработки щелочью частично растворяется алюминий и выделяется водород, который через специальный сепаратор и холодильник выводится из системы в атмосферу, пройдя предварительно специальный счетчик. По количеству выделившегося водорода определяют конец регенерации. Из каждого реактора (вмещающего 6 т катализатора) должно выделиться не менее 120 м водорода. Щелочь после регенерации (и соответствующего разбавления) сбрасывается в канализацию, а катализатор промывается конденсатом до слабощелочной реакции в промывных водах (до содержания NaOH 0,03%)). [c.158]

Д 11.27. а ) Напишите схему реакции взаимодействия D-ксилозы (на примере a-D-ксилопиранозы) с избытком иодистого метила (в присутствии AgjO). Поясните строение полученного соединения. Назовите его. Напишите уравнение реакции гидролиза этого соединения (в присутствии H I). Какая группа будет подвергаться гидролизу и какие rpynni.i не гидролизуются Назовите полученное соединение. Выполните аналогичное задание [c.70]

Работа [19] по картированию активного центра эндоксиланазы представляет особый интерес и в том отношении, что в ней была предпринята попытка независимого определения показателя сродства одного из сайтов активного центра, что дает возможность сопоставить эти величины и, таким образом, хотя и косвенно, оценить применимость допущений в теоретической части подхода Хироми. Используя меченные С и ксилозу и ксилобиозу как акцепторы в реакциях трансгликозилирования при гидролизе (соль-волизе) ксилотриозы и экспериментально определяя начальные скорости переноса ксилозы 1 и ксилобиозы Уг на олигосахарид-ный остаток в активном центре фермента, авторы [19] независимо определили показатель сродства второго (от каталитического участка) сайта по направлению к восстанавливающему концу [c.61]

Реакция с анилином. Реактивы а) рибо-за, арабиноза или ксилоза, 1—2°/о-ный раствор б) анилин ( fiHsNHj) в) уксусная кислота, ледяная г) соляная кислота, кхшцентрированная. [c.206]

Реакция ал11Допентоз с (3 -нафтолом и серной кислотой. Р е а кт ивы а) рибоза, арабиноза или ксилоза, Р с-ный раствор б) -нафтол, 0,Я 1о-ный раствор в концентрированной серной кислоте. [c.207]

В этом случае также было обнаружено образование альдо- и кетопентоз [60]. Для объяснения реакции образования пентоз из гексоз предполагалась также схема [61], по которой О-фруктоза-1,6-фосфат расщепляется альдолазой и дает диоксипропанонфос-фат и D-глицерозо-З-фосфат. Если заменить в этой схеме триозу на гликолевый альдегид, тот же фермент может из-за обратимости реакции синтезировать >-ксилозу. Возможны также реакции окисления производного )-глюкозы и декарбоксилирования полученной уроновой кислоты до ксилозы [62]. [c.333]

В результате декарбоксилирования уроновой кислоты получается СО2 и пентоза, которая далее распадается по приведенной выше схеме до фурфурола. Например, при декарбоксилировании глюкуроновой кислоты образуется ксилоза, а из галактуроновой кислоты — арабиноза. Присутствие метоксильной группы у четвертого углеродного атома в уроновой кислоте не мешает протеканию этих реакций. [c.402]

Эпимериэация. Эпимеризация, т. е. изменение положения гидроксильной группы при С-2, происходит при нагревании лактоиов альдоновых кислот с третичными аминами, чаще всего пиридином. Эту реакцию впервые описал Фишер [35, 36]. Билик [37] установил, что при эпимеризация эритрозы И треозы возникает смесь двух тетроз в соотношении 3 4, из ь-арабинозы образуется ь-рибоза, а о- и ь-ксилозы дают ь-ликсозу [38]. Показано также, что в присутствии ионов молибдена протекает равновесная эпимеризация о-фруктозы, о-сорбозы, о-тагатозы и о-псикозы [39]. [c.35]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

Высказывалось предположение, что протонироваиие разных гидроксилов кси-лопиранозного цикла (преобладающего в равновесной смеси) равновероятно и возможность отщепления первой молекулы годы из всех трех положений в молекуле пентозы (2,3 3,4 и 4,5) также равновероятна. Однако более поздние исследования показали, что на скорость реакции влияют стереохимические эффекты и конформационные превращения. Поэтому элиминирование первой молекулы воды подчиняется определенным закономерностям. Считают, что ксилопираноза в условиях проведения реакции дегидратации переходит из более устойчивой конформации кресла С1 в менее устойчивую конформацию 1С. Для D-ксилозы можно предположить, что первая молекула воды легче всего элиминируется из положения 4,5 (днаксиальное элиминирование ОН и Н), тогда как элиминирование 2,3 (как аксиально-экваториальное) маловероятно. Дегидратация при этом сопровождается раскрытием пиранозного цикла, а на последней стадии отщепление третьей молекулы воды приводит к образованию фурано-вого цикла. Следовательно образование фурфурола можно представить схемой 11.6, б. Теоретические исследования процесса превращения пентозанов в фурфурол имеют важное значение не только для анализа древесины, но главным образом и для совершенствования технологии производства фурфурола. [c.301]

Взаимопревращение пар моносахаридов, например D-глюкозы и D-маннозы, которые являются эпимерами по С-2, может быть осуществлено с помощью ферментов. Выделены ферменты, способные эпимеризовать моносахариды по С-2, С-4 и С-5. Пентозы D-ксилоза и D-арабиноза могут быть получены соответственно из D-глюкозы и D-галактозы окислением до соответствующих уроно-вых кислот и последующим декарбоксилированием эти же реакции осуществляются в природных объектах. [c.209]

В ряде растений, включая тамаринд и настурцию, обнаружена группа водорастворимых полисахаридов, названных амилоидами из-за способности давать цветную реакцию с иодом. Они состоят из р-( 1- 4)-связанных остатков D-глюкозы, к которым присоединены а-(1->6)-связями боковые цепи из остатков D-ксилозы и 2-0-p-D-гaлaктo-a-D-к илoзы [122]. [c.248]

Реакция образования фурфурола изучена особенно тщательно именно для ксилозы [54 ]. Саедует отметить, что фурфурол легко вступает в реакции присоединения, подвержен полимеризации и легко окисляется с раскрытием цикла в янтарную, дегидроянтарную кислоты, а также многие другие органические кислоты [55] и смолистые продукты сложного строения. [c.25]

Поэтому реакцию окислительной деструкции применили к расщеплению виценина-1, который представляют как 6-С-ксилозидо,8-С-глюкозид апигенина. В продуктах расщепления обнаружена только глюкоза с примесью арабинозы, но не найдено и следов ксилозы [218]. [c.176]

Примечание 2. Для получения растворов фенилгидразонов других сахаров первую стадию реакции проводят не в воде, а в 2,5 мл пиридина. При этом раствор выдерживают для D-глюкозы 48 ч, D-ксилозы — 48 ч, L-арабннозы — 3 ч, 1-рамнозы — 24 ч. Нерастворимый фенилгидразон D-маннозы отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром, растворяют в 70 мл пиридина, добавляют 7 мл этанола и диазотируют описанным методом. [c.11]

Примечание. Данным методом получены (5-О-гликозиды глюкозы, галактозы и ксилозы со спиртами алифатического ряда, а также бензиловым и циклогексиловым. Реакцию можно проводить в ацетоне, толуоле. [c.53]

Примечание. При нагревании с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия образуются -ацетаты глюкозы, галактозы и ксилозы. Манноза и арабиноза дают преимущественно а-ацетаты [2]. Реакция протекает с большим осмолением, поэтому для получения а-ацетатов маннозы и арабинозы рекомендуются другие методы [3]. -Пеитаацетаты этих сахаров получаются при действии уксусного ангидрида в присутствии хлорида цинка. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология