Разложение изобарное

Под теоретическим напряжением разложения принято считать алгебраическую разность равновесных электродных потенциалов. Теоретическое напряжение разложения воды, равное разности стандартных потенциалов кислородного и водородного электродов, можно рассчитать по изменению изобарно-изотермического потенциала реакции образования воды из элементов в стандартных условиях. Для реакции [c.110]

Изменение изобарного потенциала — величина положительная, следовательно, данная реакция при Т == 1000°К идет в направлении разложения ее продукта. [c.80]

Таким образом, образование моля ацетилена и трех молей водорода из двух молей метана (при условии, что все участники реакции находятся в стандартных состояниях) сопровождается большим возрастанием изобарного потенциала системы. Это означает невозможность образования ацетилена (в стандартных состояниях) и, более того, его термодинамическую неустойчивость по отношению к метану и водороду, так как реакция, обратная процессу (У.61), протекала бы с убылью изобарного потенциала, равной — 74 280 тл/моль СаНз. Именно такими термодинамическими свойствами ацетилена определяется его способность к взрывному разложению, особенно при несколько повышенных давлениях. [c.119]

Зато сильно различаются тепловые эффекты — от эндотермического процесса диссоциации СОа (+135,3 ккал/моль) до экзотермического разложения закиси азота на азот и кислород. Сопоставление значений А(3 с тепловыми эффектами показывает, что последние определяют для этих реакций знак и величину ДО, а отсюда и термодинамически вероятное направление реакции. В связи с этим, отнюдь не отказываясь от приведенной ранее критики принципа Бертло следует указать на многочисленность примеров, когда в общем неверный принцип подтверждается. Так, большие положительные значения АЯ для реакций (У.67) и (У.69) определяют также положительное изменение изобарного потенциала. Следовательно, в стандартных условиях могут самопроизвольно протекать реакции противоположного направления. Для закиси азота справедливо обратное. Здесь отрицательное значение ДЯ ведет к отрицательному АО и это застав- [c.120]

Рассчитайте изменение изобарного потенциала при давлении диоксида углерода, равном атмосферному (Рсо,= )- Определите температуру, выше которой начинается разложение карбоната кальция. Согласуются ли качественно результаты Ваших опытов с данными термодинамического расчета [c.457]

Изменение изобарного потенциала реакции образования воды из газообразных водорода и кислорода в стандартных условиях (25° С и f =l атм) равно AZ — — 56 690 кал/г-мол. Следовательно, в этих условиях напряжение разложения воды будет [c.345]

Теоретическое напряжение разложения воды ( Ур) можно определить по изменению изобарно-изотермического потенци- [c.22]

Рис. 3. Кривые изобарно-изотермического потенциала реакций термического разложения каолинита.

На термических кривых эндоэффектам, относящимся к реакциям (1—4), соответствует температурная остановка, т. е. можно считать температуру практически постоянной. В наших опытах тигель с исследуемым веществом не эвакуировался следовательно, небольшим локальным превышением давления под слоем АЬОз, которым сверху присыпали нитрат, чтобы предотвратить выплескивание его из тигля при плавлении в кристаллизационной воде, можно пренебречь и считать процесс разложения протекающим в изобарных условиях. Тогда конечное изменение энергии системы в процессе реакции можно выразить формулой [c.16]

Это есть основной результат статической Д-изобарной модели. Амплитуды Со, а, (1о и (11 р-волнового разложения (2.38) на пороге равны [c.38]

Поэтому независимо от чисел пищ молей и 6 будут иметь противоположные знаки внесенный изобарно-изотермическим способом аммиак вызовет реакцию разложения аммиака. [c.178]

Оптимальная область температур при дегидрировании колеблется от 670 до 750° С это было получено из термодинамического уравнения изобарного разложения AZ = АЯ — Т Л5, в котором для Н и S были подставлены известные в литературе значения применяя равновесное уравнение Кр =1) [c.93]

ИЗОТЕРМИЧЕСКОЕ И ИЗОБАРНОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ [c.460]

На основании поведения веществ при их изотермическом или изобарном разложении можно сделать заключение об условиях, необходимых дл> их успешного препаративного получения. Получение определенных гидратов, аммиакатов и т. д. часто возможно лишь тогда, когда имеются данные точно проведенного разложения. Часто ценные результаты дает повторный синтез, проведенный в соответствующих условиях. То же относится к получению окислов, сульфидов или фосфидов, хотя при этом в большинстве случаев для контроля следует пользоваться рентгенографическими методами. Методы изотермического или изобарного разложения весьма пригодны для детальной характеристики многих веществ, получаемых в твердом состоянии, и имеют такое же важное значение, как измерение давления пара у жидкостей. В случае активных твердых веществ первостепенное значение имеет определение их способности сорбировать газы, которое по своему аппаратурному оформлению тесно примыкает к методам, названным выше. [c.460]

Задача, которая ставится при изотермическом или изобарном разложении, заключается в том, чтобы при постоянной температуре измерить давление разложения или при постоянном давлении измерить температуру разложения и при этом изменять постепенно состав твердой фазы, так, чтобы его МОЖНО было определить для каждой точки в диаграмме р — Летучая составная часть, которая всегда удаляется из системы или подводится к ней в форме газа, в качественном отношении однородна, так что достаточно следить за уменьшением веса исследуемого вещества. Изменение веса при высокой температуре опыта можно, например, установить, если [c.461]

Выше было отмечено (см. рис. 20), что наиболее вероятна реакция распада предельных углеводородов на элементы, как имеющая минимальное значение изобарного потенциала непредельные же углеводороды являются только промежуточными продуктами, стабильность которых несколько выше, чем исходного сырья. Однако процесс пиролиза можно осуществить так, что в продуктах разложения практически будет отсутствовать твердый углерод. [c.30]

Фтористый нитрозил FNO обладает еще более высокой термической стабильностью. Изобарный потенциал разложения его на элементы равен нулю при 1200 °К, и, следовательно, разложение на элементы термодинамически возможно лишь при температурах > 1200 °К. Другая реакция разложения фтористого нитрозила [c.68]

Если при атмосферном давлении или еще меньшем и при температуре порядка 900...1000 °С рассмотреть систему парообразный углерод—алмаз — графит, то изобарно-изотермические потенциалы их будут уменьшаться в таком же порядке. Значит, в атнх условиях из парообразного углерода должен выкристаллизоваться трафит, но с учетом правила ступеней может образоваться с какой-то степенью вероятности и алмаз. Чтобы происходило образование алмаза, следует осаждать атомы углерода на поверхность кристалла алмаза. При этом они будут находиться под влиянием силового поля кристаллической решетки, стремящейся продолжить ту укладку атомов, которая имеет место в кристаллах, находящихся в реакционной зоне. Иными словами, подложка вынуждает новые атомы углерода располагаться а определенном порядке — так называемый эпитаксиальный синтез. Практически эпитаксиальный синтез алмаза осуществляют разложением углеродсодержащих газов (метан, ацетилен и др.) при указанных выше давлениях и температурах над слоем мелких кристаллов алмаза. В этом случае происходит наращивание алмазных слоев на затравочных кристаллах. Опыты [c.141]

Абсолютные значения энергий Гиббса позволяют также судить о термической стабильности углеводородов положительные значения свидетельствуют о преимущественной возможности разложения. Так, при 527 °С изобарно-изотермический потенциал образования метана равен —2,30 кДж/моль, а для додекана -f669,12 кДж/моль. Известно, что при этой температуре метан практически стабилен, а додекан легко разлагается. [c.48]

Более точное название метода — квазиизотермическая квази-изобарная термогравиметрия [81]. Условия проведения эксперимента (очень малая постоянная скорость разложения) приводят к прохождению любой реакции в существенно более узком температурном интервале, чем при линейном нагреве с традиционными скоростями. Поэтому температурную программу нагрева, реализуемую по принципу feedba k, можно условно назвать квазиизотермической. Однако идеальная квазиизотермичность, практическое постоянство температуры разложения (с отклонением не более чем на 2—3 С) реализуются не для всех реакций. В эксперименте можно использовать несколько вариантов держателей образца (см. рис. 13), которые отличаются друг от друга степенью затрудненности отвода газообразного продукта. Они дают возможность создавать самогенерируемую атмосферу газа-продукта реакции с различным парциальным давлением этого газа. Однако квазиизобарные условия (т. е. практическое постоянство парциального давления газа) реализуются лишь для случая действительно квазиизотермического процесса. [c.31]

Для выявления возможных причин углеродообразования были рассмотрены некоторые реакции углеводородов с водяным паром, распад углеводородов на элементы и некоторые другие. Данные об изменении избранного потенциала, констант равновесия и теплового эффекта этих реакций представлены в таблице. При температуре 1000° С и выше вероятность протекания реакции окисления, по сравнению с реакцией разложения одинаковых углеводородов, значительно больше. Таким образом, из сопоставления термодинамических данных изменения величин изобарного потенциала, констант равновесия и температурных границ углеродообразования следует, что при проведении конверсии углеводородов с водяным паром при температуре 700° С и выше углеродообразование при соотношении Н2О С >1,3 не должно наблюдаться. Сопоставление величин тепловых эффектов реакций распада углеводородов И их взаимодействия с водяным паром показывает, что если первые имеют относительно небольшой положительный тепловой эффект в среднем около 10 ккал/г-ат углерода для гомологов метана (причем эта величина уменьшается с увеличением молекулярного веса и непредельности углеводорода), то вторые — весьма значительный отрицательный, составляющий примерно 35—45 ккал1г-ат углерода. [c.43]

Например, изобарно-изотермическое внесение какого-нибудь нейтрального газа в смесь, активными газами которой являются На, С1г и НС1 (уравнение реакции 2НС1 — IHg — I lj = 0), совершенно не изменит количеств Hg, I2 и НС1. Такое же внесение нейтрального газа в смесь, активными газами которой служат СОд, СО, О2 (уравнение реакции 2СОз — 2СО — 10 = 0), вызовет разложение части СОа- Между тем изохорно-изотермическое внесение нейтрального газа ни в одной смеси идеальных газов не вызовет реакции. [c.176]

Если из расп.павов выделяется конгруэнтно плавящееся эндотермическое соединение S, не разлагающееся при понижении температуры, пока существует жидкая фаза, то диаграмма состояния системы В—А не отличается от выделенной ранее диаграммы с открытым максимумом (см. раздел VIII.1), поскольку вывод из удельных изобарных потенциалов диаграмм вторичных систем (см. раздел VI.1) и их сложение в диаграмму первичной системы (см. раздел IV.6) не связаны с теплотой образования соединения. Однако в соответствии с принципом Ле-Шателье можно ожидать разложения соединения при некотором понижении температуры. Если разложение происходит [c.109]

Превращение может состоять в образовании компонентами в твердом состоянии экзотермического соединения, которое разлагается на компоненты, не достигнув плавления. (Разложение экзотермического соединения при повышении температуры соответствует принципу Ле-Шлтелье.) Невозможность кристаллизации соединения из расплава связана с тем, что точка 5 его удельного изобарного потенциала (рис. Х.2,а, диаграмма /) придет на кривую удельных изобарных потенциалов расплавов при температуре, при которой прямая, соединяющая фигуративные точки удельных изобарных потенциалов твердых компонентов, лежит ниже кривой расплавов и не имеет с ней общих точек. Система затвердеет в конгломерат компонентов В и А при более высокой температуре, чем t. , при которой может начаться кристаллизация соединения. Очевидно, что ликвидус системы будет обычным для системы с простой эвтектикой, описанной в главе VI. 1. При температуре 2 (диаграмма II) твердое соединение 8 могло бы быть в равновесии с растворами, состав которых дается точками Н яО, но эти равновесия неустойчивы, что видно из расположения линий удельных изобарных потенциалов. Только при температуре д (диаграмма III), когда точка 8 придет на прямую —. <45, твердое соединение будет устойчиво, и при этой температуре в равновесии будет находиться смесь трех твердых фаз А, В и 8. При дальнейшем понижении температуры (диаграмма IV) точка 8 опустится ниже прямой А В , следовательно, смеси 8 с В и 8 с А более устойчивы, чем смеси компонентов. [c.128]

В первом из TTwv сравниваются стандартные изобарные потенциалы образования двух веществ (например, н-пентана и пропана) при 400, 500, 600 и 700°К (по данным [ИЗ]), во втором — скорость разложения амальгам К и ИЬ водой (выраженная количеством п мл раствора НС1 N = 0,1026), израсходованного на титрование образовавшейся щелочи) при 4, 8,12, 16 и 20 мин. в третьем — константа скорости гидролиза (омыления щелочью) СНзСООСН2СН(СНз)2 и Hg OOGH Hs при 0,2 10 20 и [c.146]

Потенциалы образования непосредственно характеризуют устойчивость соединений только в отношении разложения на простые вещес ва Что касается реакций других видов, то изменение изобарного потенциала для какой-либо химической реакции можно вычислить подобно тепловому эффекту путем алгебраического сложения и вычитания уравнений реакций образования со- [c.174]

Чтобы представить графически результаты изотермического или изобарного разложения, обычно наносят значения р или 1 по отношению к молярному соотношению веществ в твердой фазе. Кривые разложения имеют типичный ступенчатый характер только тогда, когда не появляется никаких смешанных фаз илиослож-нений другого рода. На основании отсутствия ступенчатого хода кривой еще нельзя сделать заключения об образовании смешанных кристаллов. Ступенчатый ход кривой может оказаться расплывчатым по самым различным причинам. Например, могут возникнуть неизвестные промежуточные стадии но чаще всего причиной может быть замедление реакции. Следует иметь в виду, что при откачивании в результате сильного понижения давления возможно образование более глубокой стадии разложения, восстановление которой протекает медленно. С другой стороны, для разложения совершенно ненарушенных кристаллов требуется более высокая температура, чем для дефектных кристаллов [4301. Наконец, при очень тонком измельчении твердой фазы и в области, близкой к давлению насыщения, чистые газообразные компоненты обнаруживают адсорбционные явления. [c.463]

Иногда можно проводить разложение или синтез, например гидратов при комнатной температуре, очень простым способом. Вещество, помещенное в бюкс, оставляют стоять в эксикаторе над жидкостью с соответствующей упругостью пара воды, или над концентрированной серной кислотой, или же над Р2О5, следя за изменением веса вещества в течение длительного времени. Совершенно так же изобарное разложение при пропускании воздуха дает характерные кривые определенной упругости водяного пара. По установленной таким образом скорости разложения можно сделать заключение об имеющей место степени гидратации [433]. Каждый раз при разложении следует обращать внимание на то, чтобы вещество было наиболее реакционноспособным и не плавилось, например, в кристаллизационной воде. Следует учитывать, что при разложении или синтезе нет необходимости проходить те же ступени, которые имеют место при кристаллизации из раствора. Оказывает влияние также и предварительная обработка вещества так, после предварительной обработки буры наблюдаются иные ступени распада, чем после обжига [434, 435]. [c.463]

Как показывает подсчет, реакция разложения пероксида водорода сопровождается увеличением энтропии системы, причем и изобарный потенциал значительно меньше нуля (имеет отрицательное значение). Оба этих показателя подтверждают наблюдающийся на практике факт самопризвольного разложения пероксида водорода на воду и кислород. Увеличение энтропии связано с образованием газообразного продукта реакции (О ), что и приводит систему в менее упорядоченное состояние. [c.177]

Вопросы термодинамики высокотемпературных процессов разработаны сравнительно подробно [6, 7]. Из уравнения для изменения изобарного потенциала следует, что с ростом температуры повышается роль энтропийного фактора, поэтому с повышением температуры (при постоянном давлении) должны преобладать разложение, диссоциация. Однако, как показали экспериментальные исследования, при температурах 3000—10 000° К наряду с диссоциацией сложных веществ имеют место процессы, приводящие к образованию соединений, не существующих нри обычных температурах (например, частиц Сд, С из углеводородов, Al O, АЮ, Na , BajOg л др.). [c.363]

Следовательно, при температурах окружающей среды это соединение неустойчиво и при подводе к нему энергии активации может разлагаться со взрывом. Аналогично ведут себя и другие ацетиленовые углеводороды, хотя в отличие от ацетилена с ростом температуры их изобарный потенциал увеличивается. При температурах выше 300—400° К изобарный потенциал высших ацетиленовых углеводородов становится больше изобарного потенциала ацетилена, т. е. создаются условия для их разложения. Так как при разложении высших ацетиленовых углеводородов и ацетилена им сообщается энергия активации, то возможно дальнейшее разложение С2Н2 со взрывом. [c.122]

Дифторамин NFgH, стандартный изобарный потенциал образования которого отрицателен, также термодинамически стабилен и не разлагается на элементы вплоть до температур 500 °К, когда AG°t становится равным нулю. Однако для дифторамина возможна другая реакция разложения, а именно [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология